Etude de la degradation thermique des oligomeres du polyacrylonitrile

✍ Scribed by Henri Balard; Jean Meybeck

• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1978
• Tongue: English
• Weight: 525 KB
• Volume: 14
• Category: Article
• ISSN: 0014-3057
• DOI: 10.1016/0014-3057(78)90110-6

✦ Synopsis

R~sum~--Pour mieux conna]tre les r6actions intervenant dans la pyrolyse du polyacrylonitrile PAN fi 290 ° en pr6sence d'air, on a 6tudi6 la d6gradation thermique de ses mol6cules mod61es trim6res, t6tram6res et pentam6res de formule g6n6rale R -CH(CN) -CH2 -CH(CN)._ ~ -R off R = H off CH3 et n = 3,4,5. L'analyse par chromatographie en phase gazeuse des produits form6s lors de la pyrolyse de ces compos6s, 5_ 290 ° sous air, ou 5. 770 ° (pyrolyse 6clair) en atmosphare contr616e, montre que l'6tape primaire de la d6gradation correspond h la coupure homolytique de la cha~ne carbon6e. Dans une deuxi~me 6tape, on a polym6risation intra et inter mol6culaire des groupes nitriles des molecules non d6grad6es avec formation d'un polym~re 6chelle. Cette r6action ne devient nettement exothermique que dans le cas des pentam6res comme le montre l'6tude par ATD. Cette croissance notable de la r6activit~ avec le DP est confirm6e par l'6tude cin6tique par RPE de la pyrolyse 5. 290 ° sous air, l'oxydation du polym6re 6chelle pr6c6dent donnant naissance 5. un solide fortement paramagn6tique dont les caract6ristiques RPE--largeur de raie, nombre de spins par gramme--sont 6troitement lides au DP et 5. la nature des extr6mit~s de la cha]ne--H ou CH3-~]e l'oligom6re engag6.