Etude de la chloration du PVC en masse—II. Influence et evolution de la stereoregularite de la chaine en rapport avec les mecanismes de reaction

✍ Scribed by Robert Favre; Philippe Berticat; ]Pham Quang Tho

• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1978
• Tongue: English
• Weight: 981 KB
• Volume: 14
• Category: Article
• ISSN: 0014-3057
• DOI: 10.1016/0014-3057(78)90081-2

✦ Synopsis

R6sum6--L'6tude par i.r. et RMN du polychlorure de vinyle chlor6 en masse a 6t6 entreprise. L'6volution de la st6r6or6gularit6 de la chalne au cours de la r6action et son incidence sur les m6canismes r6actionnels ont 6t6 pr6cis6s. En particulier si l'on op6re h une temp6rature inf6rieure h 80 ° le rapport CI/C ne peut d6passer 0,75, les changements de conformation 6tant impossibles. Pour d6passer ce taux de chlore, il est n6cessaire de fournir une 6nergie suppl6mentaire qui, de plus, permet un m6canisme parall~lle de d6chlorhydratation. Dans tousles cas ce serait les diades isotactiques de conformation TG des t6trades h6t6rotactiques qui se chloreraient le plus facilement. Aux temp6ratures 61ev6es (T >/ 100 °) la microstructure des produits obtenus par chloration en masse est voisine de celle des produits pr6par6s en solution alors que leurs configuration et conformation sont diff6rentes.

Summary--Bulk chlorination of PVC has been studied by i.r. and NMR. The evolution of chain stereoregularity during reaction and its significance to reaction mechanism have been specified. In particular, for temperatures < 80 °, the ratio CI/C cannot exceed 0.75 because changes of conformation are impossible. To exceed this ratio, additional energy is necessary but then there is a parallel loss of hydrogen chloride. In all cases isotactic diads of TG conformation would be first chlorinated. At temperature above 100 °, the microstructure of bulk chlorinated products is similar to that of products prepared in solution while their configuration and conformation are different.