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Etude cinetique de la polymerisation du sulfure de propylene dans le tetrahydrofuranne dans le cas d'un contre-ion sodium—IV. Influence de la temperature. Determination des energies d'activation sur les paires d'ions et sur les ions libres

✍ Scribed by P. Hemery; S. Boileau; P. Sigwalt


Publisher
Elsevier Science
Year
1971
Tongue
English
Weight
665 KB
Volume
7
Category
Article
ISSN
0014-3057

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✦ Synopsis


Refu le 25 mai 1971) ~La cin~tique de la polym6risation anionique du sulfure de propyl~.ne a ~t6 ~tudi~e dans le t6trahydrofuranne, avec le centre-ion sodium, ~ diff~.rentes temp~uures comprises entre --40 ° et 0 °. La propagation s'effectue par rinterm~liaire de paires d'ions et d'ions fibres et il est possible de ¢l~iner les constantes de propagation relatives ~ces diff~,'entes espb~ grace h des mesures cin~ttiques effectuO~s en pr~ence et en l'absence de t~traph~'nylborure de sodium. La constante di61ectrique du t~trahydrofuranne n'est pas modifi~e par la presence du polysulfure de propyl~ne, par centre, elle augrnente lorsqu'on ajoute du monom~re. De ce fait, l'ordre de la r~aetion par rapport ~t la concentration en monom~re est l~g~rement sup&ieur ~ 1. Les ions fibres sent environ mille fois plus r~aetffs clue les paires d'ions. Les ~'nergies d'activation de la propagation sent 6gales/t 11 kcal mole -1 pour les paires d'ions et ~ environ 10 kcal mole -x pour les ions libres. Les r~sultats obtenus semblent montrer que les paires d'ions n'existent clue sous la forme de paires d'ions"en contact" entre 0 ° et --40 ° et qu'il n'y a pas intervention de ph6nom~nes de solvatation donnant des paires d'ions non intimvs.


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R~sum6----L'6tude cin6tique de la polym&isation anionique du sulfure de propyl~ne, ~ --30 ~, en solution darts le t6trahydrofuranne, a montr~ que pour des concentrations en centres actifs [C] sup&ieures h 10 -3 mole/l, la vitesse de polym~risation devient tr~s rapidement ind~pendante de [C], alors q