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Etude analytique et thermodynamique de varietes de bioxyde de manganese

✍ Scribed by J.P. Brenet; G. Coeffier; J.P. Gabano


Publisher
Elsevier Science
Year
1963
Tongue
English
Weight
678 KB
Volume
8
Category
Article
ISSN
0013-4686

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✦ Synopsis


R~smn~--Nous exposons d'une part une nouvelle muni/~re d'interpr6ter les r~suitats analytiques ~.concernant les bioxydes de mangan(~se analyse chimique, analyse therrnogravirn6trique, et ceci en

• tenant compte d'une nouveUe formulation faisant intervenir les groupes OH. D'autre part, afin de v6rifier cette formulation, nous avons cherch6 ~ ~tablir les circonstances de formation de tels corps. Des cal~ds faits ~ partir de nos hypoth/~,es nous ont permis de d~terrniner l'enthalpie de formation de tels bioxydes, les ~.otentiels ¢himiques standards des cornl>OS~S hypoth6tiques interm&tlaires, et les constantes d'6qullibres des r&tctions envisag&~s.

Enfin, nous avons envisag~ des cycles du type de Born-Haber qui conduisent au calcul des 6nergies r6ticulaires des vari6t~s non stoechiom6triques de bioxydes de mangan/~se. Nous avons ~tabli une relation entre r6nergie r6ticulaire et le degr6 de non-stoechion~trie, relation v6rifi6e sur des cas particuliers/t l'aide d'une formule th6orique dOe/~ Kapustinskii.

Absmu~t--A new interpretation of chemical and thermogravimetric analytical results on manganese dioxides is given, using a new formulation including OH groups.

To support this formulation, we have tried to establish the circumstances of formation of such v.ompounds. We have determined, by calculation, the enthalpics of formation of hypothetical intermediate compounds, and the equilibrium constants of the supposed reactions of their formation.

Cycles of the Born-Haber type permit the estimation of the lattice energy of non-stoichiometric manganese dioxides. We have established, with the help of a theorical formula due to Kapustinskii, a relation between the lattice energy and the non-stoichiornetri¢ state, which can be verified in particular known cases.

Ztemmmmfa~w~--Einerseits werden analytische, Mangandinxyde betreffende Resultate, wie ¢hemische und thermogravimetrische Analyse auf eine neue Art and Weise gedeutet und dies mittels einer neuen Formel welche OH Gruppen in Betracht zieht.

Urn diese Formei zu priifen, wurde anderseits versucht klarstellen, unter welchen Umst&nden diese K6rper sich bilden. Von unseren Hypothesen ausgebend, konnten die Bildungsenthalpie solcher Dioxyde, die ¢hemischen Standardpotentiale der hypothetischen Zwisehenverbindungen und die Gleichgewichtskonstanten der in Betracht gezogenen Reaktionen berechnet werden.

Schliesslich wurden Kreisprozesse veto Typus Born-Haber, welche zur Berechnung der Gitterenergien der verschiedeuen nichtstoechiometrischen Mangandioxyde ffihren aufgestellt. Eine Beziehung zwischen Gitterenergie und Grad der Nichtstuechiometrie wnrde aufgestellt und an einigen Sonderf/illen raittels einer theorischen Formel yon Kapustinskii nachgeprfift.


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