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Erweiterung dreigliedriger Heterocyclen zu fünfgliedrigen cyclischen Carbenen — neue Reaktionen von Aziridin, Oxiran und Thiiran mit den CO- und CS-Liganden in Eisen-, Ruthenium- und Mangankomplexen

✍ Scribed by Dr. Mono M. Singh; Prof. Dr. Robert J. Angelici


Publisher
John Wiley and Sons
Year
2006
Tongue
English
Weight
115 KB
Volume
95
Category
Article
ISSN
0044-8249

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✦ Synopsis


Ber fur die PCH,-Protonenjeweils den doppelten Satz von Signalen aufweisen. In den "P('H)-NMR-Spektren treten jeweils zwei Dubletts fur die P(CH3)2-Gruppe auf. Die diamagnetischen Komplexe 2a-4 werden als orangefarbene, in Dichlormethan, Ether und Pentan losliche Feststoffe isoliert, deren Zusammensetzung und Struktur durch Elementaranalyse, IR-sowie 'H-, "P-, ',C-NMRund Massenspektren gesichert ist. Charakteristisch fur 2a und 2b sind im IR-Spektrum eine sehr scharfe, intensive Absorption bei 2100 cm-' sowie im '3C(1H]-NMR-Spektrum die Signale im typischen Verschiebungsbereich fur Keten-C-Atome [CD2CI2, -20 "C; 2a: 6 = 184.8 (J(,'P-13C)=21.5 Hz), 39.2 (39.6); 2b: 6 = 185.0 (20.4)]. In den Massenspektren (EI, 70 ev) von t , 3 bzw. 4 findet sich neben dem Molekiilion jeweils ein Fragmention bei m/z 388, welches auf die Abspaltung des intakten Keten-, Esterbzw. Amidliganden schliel3en IBBt. Dies deutet die M6glichkeit einer praparativen Gewinnung freier Phosphanylund Arsanylketene an.