Erstmalige Fixierung des instabilen Schwefelmonoxids in einem Cluster: Synthese und Struktur von Fe3(CO)9(S)SO
✍ Scribed by Prof. Dr. László Markó; Dr. Bernadett Markó-Monostory; Thomas Madach; Prof. Dr. Heinrich Vahrenkamp
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1980
- Tongue
- English
- Weight
- 259 KB
- Volume
- 92
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
1.4 g (2.5 mmol) [nBu,N][(CO),CrI] werden bei -60 "C in 90 ml CH2C12 und 10 ml Ether gelost. Dazu gibt man 700 mg AgBF4 und laBt auf -20°C erwarmen. Diesem Gemisch fugt man AgC=C-C02Na (Herstellung siehe unten) in geringem UberschuB hinzu und homogenisiert im Ultraschallbad unter Kuhlung auf ca. -30°C. Nach 1 h Riihren bei -10°C werden 0.5 ml Thiophosgen zugegeben, wobei die Farbe der Losung von gelb nach violett umschlagt. Bei wesentlich kurzeren Reaktionszeiten erhalt man ein Gemisch mit dem Thiophosgenkomplex (CO),Cr(C12CS), der bei der Aufarbeitung nicht abgetrennt werden kann. Nach Filtrieren iiber Kieselgur wird das Losungsmittel unterhalb -10 "C abgezogen. Man nimmt mit n-Pentan auf und chromatographiert an Silicagel (I= 20 cm) bei -50 bis -60 "C. Das Eluat der tiefvioletten Zone wird bei -20 "C eingeengt. Zur weiteren Reinigung wird der Ruckstand bei 0 "C an einen Kuhlfinger (-20 "C) sublimiert. Ausbeute: 220 mg (I) (36%).
AgC=C--C02Na wird in Kombination zweier Vorschriften von Bayer[loa] und Wille et al.[lobl aus dem Na-Salz der Propiolsaure in Sodalosung durch Zugabe von AgN03 hergestellt, wobei das Acetylid als gelber Niederschlag ausfallt. Man filtriert ab und wascht mehrmals mit Wasser, Ethanol und Ether. Da das lichtempfindliche Acetylid in gealtertem Zustand leicht detoniert, kann es nicht gelagert werden!