Erstmalige Einschiebung von Kohlenmonoxid in eine Rhenium-Kohlenstoff-σ-Bindung

✍ Scribed by Prof. Dr. Ekkehard Lindner; Günter von Au

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1980
• Tongue: English
• Weight: 213 KB
• Volume: 92
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19800921016

✦ Synopsis

Professor Helmut Behrens zurn 65. Geburtstag gewidmet Kohlenmonoxid hat groRe Bedeutung als Reaktand der Hydroformylierung von Olefinen[']; diese Reaktion wird durch Carbonylmetall-Derivate katalysiertI2I. Die Verlangerung der C-Kette des metallgebundenen Olefins erfolgt iiber labile a-Alkyl-Komplexe, in deren M-C-a-Bindung sich CO einschiebt. Solche Insertionen sind bei entsprechenden Carbonylrhenium-Verbindungen bisher nicht beschrieben wordenL31. Uns gelang diese Reaktion an den sechsgliedrigen Rhenacyclen (3), die wir durch heterolytische Spaltung der Re-Re-Bindung in den dianionischen Zweikern-Komplexen mit Neopentylenbis(trifluormethansu1fonat) (2) erhielten. Die farblosen, thermisch stabilen Metallacyclen (3) sublimieren im Hochvakuum und losen sich in allen gebrauchlichen organischen Solventien. Sie wurden durch vollstandige Elementaranalyse, IR-, Massen-(Tabelle 1) und 'H-NMR-Spektren [(3a), (3b) (C6D6 rel. TMS): 6=0.89, 1.01 (s,