Erste dynamische kinetische Enantiomerentrennung von α-Aminoaldehyden
✍ Scribed by Dr. Tobias Rein; Dipl.-Chem. Reinhard Kreuder; Paultheo von Zezschwitz; Christian Wulff; Dr. Oliver Reiser
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1995
- Tongue
- English
- Weight
- 481 KB
- Volume
- 107
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
ZUSCHRIFTEN CP' n 7 P' 180" (WegA, Schema 1) oder eine 60"-Rotation, die mit einer Me3P PMe, 1,2-Verschiebung des Metallatoms einhergeht (Weg B). Erste Untersuchungen zur Reaktivitat von 3 weisen auf die Me,P p~~~ leichte Reduzierbar-I I NMR-Spektren fuhren. Mit einer stochiometrischen Menge Triphenylphosphan erhalt man aus 3 wieder die Ausgangsverbindung 1 zuruck. Ein uberschul3 an Phosphan muR vermieden werden, da dann Zersetzung unter Phosphanaustausch am Komplex und weitere Reduktion des komplexgebundenen SO, eintritt. Cobaltocen reduziert 3 zum Sulfito-Komplex 4, der seinerseits durch zweifache Alkylierung uber die Stufe des Ethylsulfito-Komplexes 5[3a1 wieder in das Edukt 1 uberfiihrt werden kann. Damit ist auch auf chemischem Wege die Identitat von 3 zweifelsfrei gesichert.
3 * 1 PhlP -PhlP-0 [EtsOlPFa -EtiO I Experimentelles 3: Zu einer Losung von 95 mg 1 (0.16 mmol) in 5 mL Dichlormethan gibt man bei -20 "C 88 mg Iodosobenzol(0.40 mmol). Nach 5 h bei 20°C wird die leicht triibe, braune Losung uber Celite filtriert und das Produkt durch Zutropfen von 15 mL Hexan bei 0°C gefallt. Ausbeute 86 mg (88%), gefbbraunes Kristallpulver (korrekte Elementaranalyse fur C, H und S). IR (Nujol): v(S0) =1224, 1124cm-'. ~