EPR-Untersuchungen an Thioamiden, III1)N-Thioacyl-4-nitranilin- und 4-Nitro-thiobenzamid-Radikal-Anionen
✍ Scribed by Voß, Jürgen ;Walter, Wolfgang
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1971
- Weight
- 441 KB
- Volume
- 743
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Eingegangen am 2. Juni 1970
Thioamide, die sich vom 4-Nitranilin einerseits und von der 4-Nitro-benzoesaure andererseits ableiten, werden elektrolytisch zu den Radikal-Anionen von 1 bzw. 3 und 4 reduziert, deren EPR-Spektren Riickschliisse auf Spindichte-Verteilung und Konformation erlauben.
EPR-Studies in the Thioamide Series, IIII). N-Thioacyl-4-nitroaniline-and 4-Nitrothiobenzamide Radical Anions
Thioamides derived from 4-nitroaniline or 4-nitrobenzoic acid are reduced electrolytically to form the radical anions of 1, 3, and 4, the EPR-spectra of which allow conclusions to be drawn about their spin density distribution and conformation.
Thioamide geben in der Regel nur dann EPR-spektroskopisch nachweisbare Radikal-Anionen, wenn die Aminogruppe zwei Substituenten tragt und der Saurerest aromatisch ist 2). Nitrogruppen erhohen dagegen die Stabilitat der Radikal-Anionen, so daR auch primare und sekundare Thioamide sowie solche aliphatischer Carbonsauren der Messung zuganglich werden. Wir haben dies bei N-Thioacyl-4-nitranilinen und 4-Nitro-thiobenzamiden untersucht.
N-Thioacyl-4-nitraniline
In Tab. 1 sind Kopplungskonstanten und g-Werte von Radikal-Anionen der von uns untersuchten N-[4-Nitro-pheny1]-carbonsaurethioamide 1 zusammengestellt. Die Erzeugung der Radikal-Anionen erfolgte durch interne Elektrolyse 1). Ihre gegenuber den Radikal-Anionen von Ni trogruppen-freienThioamiden erhohte Stabilitat zeigte sich in einer langeren Lebensdauer : Der Elektrolyt wies noch nach Abschalten der Klemmenla-g(R', H2 s . Tab. 1) 2