Eingegangen am 21. Juli 1986 (Trimethylsilyl)enolether von Aldehyden 1 und nichtcyclischen bzw. cyclischen Ketonen 4 bzw. 10 lassen sich mit Malonyldichlorid bei Raumtemperatur bzw. bereits bei -60°C acylieren. Hierbei entstehen nach waDrigcr Aufarbeitung aus den 1 -(Trimethylsiloxy)alkenen I die bislang nur schwer zuganglichen 6-unsubstituierten 4-Hydroxy-2H-pyran-2-one 3 und aus den l-(Trimethylsiloxy)cycloalkenen 10 die 5,6-Alkylen-uberbruckten CHydroxy-2Hpyran-2-one 11. Die Acylierung von 2-(Trimethylsiloxy)-l-propen (4a) und 3-(Trimethylsiloxy)-2-penten (4 b) fiihrt zu Gemischen aus 4-(Trimethylsiloxy)-2H-pyran-2-onen 5 (Hauptprodukte) und Phloroglucin-tris(trimethylsily1ethern) 6 (Nebenprodukte). Enol Ethers, XVlI') Acylation of Trimethylsilyl Enol Ethers with Malonyl Dichloride -Synthesis of 4-Hydroxy-2H-pyran-2-ones Trimethylsilyl enol ethers of aldehydes 1, acyclic and cyclic ketones 4 and 10, respectively, are acylated by malonyl dichloride (2) at room temperature or even at -60°C. After aqueous workup, the 6-unsubstituted 4-hydroxy-2H-pyran-2-ones 3 are obtained from 1 -(trimethyl-si1oxy)alkenes 1, whereas the 5,6-alkylene-bridged 4-hydroxy-2H-pyran-2-ones I1 are formed from 1-(trimethy1siloxy)cycloalkenes 10. Acylation of 2-(trimethylsiloxy)-l-propene (4a) and 3-(trimethylsiloxy)-2-pentene (4 b) results in mixtures of 4-(trimethylsiloxy)-2H-pyran-2-ones 5 (main products) and phloroglucinol tris(trimethylsily1) ethers 6 (by-products). Mit den Enolethern von Aldehyden werden bei der Umsetzung mit Malonyldichlorid ausschlieBlich 3-Oxopentansaurederivate erhalten 3), die sich mit konz. Schwefelsaure/lO% SO3 in z. T. sehr guten Ausbeuten zu den 4-Hydroxy-2H-pyran-2-onen cyclisieren lassen 'I. Die Acylierung von Ketonenolethern mit Malonyldichlorid fiihrt dagegen in Abhangigkeit von der Struktur der eingesetzten Enolether und den Reaktionsbedingungen zu Gemischen aus 5-Alkoxy-3-oxo-4-hexensaureestern bzw. den durch Cyclisierung daraus resultierenden 4-Hydroxy-2H-pyran-2-onen und Phloroglucin-m~noalkylethern~). Ausgehend von Enolethern cyclischer Ketone entstehen mit Malonyldichlorid i. allg. nPhloroglucinophane bzw. deren Tautomere oder Derivate (Acetale, Ether)'), wobei die Produktbildung von der Aufarbeitungsmethode sowie den Spannungsverhiiltnissen in den entstehenden Metacyclo-