The emulsion polymerization of diisopropyl fumarate initiated with a redox initiator and an anionic emulsifier was investigated. The study includes conversion and particle number determinations as a function of time, temperature and the concentrations of initiator, emulsifier and monomer. The reaction is characterized by a limiting conversion following a linear increase of the conversion with time from the beginning on. The reaction rate is very much higher than those obtained in bulk or in solution polymerization.
Taking into account the results and the response of the system to an addition of styrene and toluene, a mechanism of radical occlusion together with a diffusion-controlled propagation in the polymer matrix is proposed. The very high apparent activation energies for the propagation and limiting conversion suggest a complex behavior. ZUSAMMENFASSUNG: Die mit einem Redoxsystem initiierte Emulsionspolymerisation von Diisopropylfumarat in Gegenwart eines anionischen Emulgators wurde untersucht. Umsatz und Teilchenzahl wurden als Funktion von Zeit und Temperatur sowie von Initiator-, Emulgator-und Monomer-Konzentration gemessen. Die Reaktion ist charakterisiert durch einen begrenzten Umsatz, der von Beginn an einer zeitlichen linearen Zunahme der Polymerausbeute folgt. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist viel ho ¨her als jene, die bei Polymerisation in Substanz oder Lo ¨sung beobachtet wird. Unter Beru ¨cksichtigung der kinetischen Ergebnisse und des Verhaltens des Systems bei Zugabe von Styrol und Toluol kann ein Mechanismus von "radical occlusion" zusammen mit einem diffusionskontrollierten Kettenwachstum in den Polymerpartikel vorgeschlagen werden. Die sehr hohe scheinbare Aktivierungsenergie fu ¨r das Kettenwachstum und den Grenzumsatz deuten auf ein komplexes kinetisches Verhalten der Polymerisation hin.