Elementorganische Amin/Imin-Verbindungen, XI. Metallorganische Phosphazan/Phosphazen-Isomere

✍ Scribed by Scherer, Otto J. ;Gick, Wilhelm

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1971
• Tongue: English
• Weight: 502 KB
• Volume: 104
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19711040516

✦ Synopsis

rn IH-NMR-Untersuchungen an Verbindungen [(CH~)JC]~P[M(CH&] ~ NSi(C2H5)3 weisen fur 2 a (M -SI) auf eine Rotationsbehinderung um die Si-P-Bindung hin. Die Umsetzung von RR'P -NLi-M'(CH3)3 (R -(CH&C, R' = CH3; M' -Si, Ge) mit (CH3)3MCl (M = Si, Ge, Sn) bzw. (CH&MCI (M 2 As, Sb) fuhrt sowohl zu den Phosphazan-(4, 6) als auch Phosphazen-Derivaten (5). Wahrend das Schwefel-Oxydationsprodukt von RR'P-N[Si(CH3)3]2 (R : (CH3)3C, R' -CH3) in der Amin-Isomerenform 7 vorliegt, kann fur die analoge Sauerstoffverbindung die Iminform 9 nachgewiesen werden. Elementorganic Amine/Imine Compounds, XI1) Organometallic Phosphazane/Phosphazene Isomers The proton n.m.r. spectra of [(CI-r,)3C]2P[M(CH3),1 --NSi(CzH& compounds give evidence for a restricted rotation about the Si-Pbondof 2a(M = Si). Reaction of RR'P-NLi-M'(CH3), (R ~ (CH&C, R' = CH3; M' = Si, Ge) with (CH&MCI (M = Si, Ge, Sn) or (CH3)zMCl (M = As, Sb) leads to the formation of the phosphazanes 4 and 6 as well as the phosphazenes 5. The sulfur oxidation product of RR'P -N[Si(CH?)3]2 (R = (CH3)3C, R == CH3) possesses the amine isomeric form 7, whereas the analogous oxygen conipound forms the imine form 9. rn Vor kurzem fanden wir, daB [(CH3)3Cl2P~NLI~~M(CH3)3 (A) (M = Si, Ge) mit Trimethyl(IVb)-element-2) bzw. Diinethyl(Vb)-elementhalogeniden1) ausschliefilich N.P-organometallsubstituierte Phosphazene (Phosphinimine) ergeben. Ersetzt man in A die tert.-Butyl-Gruppen des Phosphors durch Phenylreste, so ergibt die Umsetzung von (C~HJ)ZP-NK -Si(CH3)3 mit Trimethylchlorsilan ein Phosphazan (Aminophosphin)-Isomeres3). Welche Rolle bei der hier angedeuteten Problematik Phosphazan-oder Phosphazen-lsomeres4) die Liganden am N-und P-Atom sowie die einzufuhrende Organoelement-Gruppe spielen, wird an Hand folgender Modellsubstanzen aufgezeigt. A [(CH3)3C]2P -NLi-M(CH& (M = Si, Ge) 1) X. Mitteil.: 0.