Elektronenstoß-induzierte Wolff-Umlagerung. Massenspektrometrische Untersuchungen an Diazoketonen

✍ Scribed by Zeller, Klaus-Peter ;Meier, Herbert ;Müller, Eugen

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1971
• Weight: 254 KB
• Volume: 749
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19717490121

✦ Synopsis

Abstract

Die Massenspektren einiger 2‐Diazo‐carbonyl‐Verbindungen werden mit Hilfe von genauen Massenmessungen und einer ^13^C‐Markierung untersucht. Beim Azibenzil (1) und den Diacyldiazomethanen 2–4 zeigt die CO‐Abspaltung aus den [M–N~2~]⊕‐Ionen eine Elektronenstoß‐induzierte Wolff‐Umlagerung an. Die Analyse des Spektrums von [2‐^13^C]‐2.4‐Dioxo‐3‐diazo‐4‐phenyl‐butan (3') ergibt eine gleich große Wanderungstendenz der Methyl‐ und der Phenyl‐Gruppe. Beim Acetyl‐ bzw. Benzoyl‐diazoessigsäure‐äthylester (5 bzw. 6) tritt eine CO‐Eliminierung erst nach dem Abbau der Ester‐Funktion auf. Die massenspektrometrische Fragmentierung des Diazomalonsäure‐dimethylesters (7) enthält keine Hinweise auf eine Wolff‐analoge Umlagerung, die unter Verschiebung einer Methoxy‐Gruppe ablaufen müßte.