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Elektrolysen von Mischungen von Isovalerianaten und Nitraten

✍ Scribed by Fr. Fichter; Fritz Metz


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1936
Tongue
German
Weight
641 KB
Volume
19
Category
Article
ISSN
0018-019X

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✦ Synopsis


Bei der Elektrolyse von Losungen der Alkalisalze der Propionsame und der Buttersaure mit Alkalinitraten erhielten wir uberraschenderweise verschiedene synthetische Nitrate, wie z. B. Butylnitrat und Tetramethylen-glykol-dinitrat 2, aus Propionat, sowie zwei Hexanol-nitrate und ein Hesen-glykol-dinitrat aus n-Butyrat, deren Entstehung nur verstandlich wird, menn man annimmt, class die als Elektrolysenprodukt auftretenden Alkene mit Salpetersiiure unter Zusammenlagerung, Esterbildung und Oxyclation reagieren. IVir haben diese Versuche mit Isovalerianaten fortgesetzt und auch hier einige interessante synthetische Korper erhalten. Um ihre Bildung zu ver- stehen, ist es notwendig, auf die sorgfaltigen Untersuchungen von J . Petersen 3, zuriickzugreifen, der bei der Elektrolyse der Isovalerianate folgende Stoffe nachgewiesen hat : 1) Di-isobutyl = 2,5-Dimethyl-hexan I, als Produkt der Kolbe'schen Kohlenwasserstoff-2) das Trimethyl-carbinol 11, 3) das Isovalerianat des Trimethyl-carbinols 111, 4) den Isobutyraldehyd IV, 5) das Isobutylen = Methyl-propen V, 6 ) das p-Butylen = Buten-(2) VI. Die Entstehung dieses Aikens sowohl als die des Trimethyl-carbinols sind nur unter Annahme yon Umlagerungen4) zu deuten; die Hoferund Xoest'sche Reaktion sollte aus Isovalerianat lediglich Isobutylalkohol VII und sein Entw,isserungsprodukt Isobutylen V erzeiugen.


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