Elektrolysen von Mischungen von Isovalerianaten und Nitraten
β Scribed by Fr. Fichter; Fritz Metz
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1936
- Tongue
- German
- Weight
- 641 KB
- Volume
- 19
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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β¦ Synopsis
Bei der Elektrolyse von Losungen der Alkalisalze der Propionsame und der Buttersaure mit Alkalinitraten erhielten wir uberraschenderweise verschiedene synthetische Nitrate, wie z. B. Butylnitrat und Tetramethylen-glykol-dinitrat 2, aus Propionat, sowie zwei Hexanol-nitrate und ein Hesen-glykol-dinitrat aus n-Butyrat, deren Entstehung nur verstandlich wird, menn man annimmt, class die als Elektrolysenprodukt auftretenden Alkene mit Salpetersiiure unter Zusammenlagerung, Esterbildung und Oxyclation reagieren. IVir haben diese Versuche mit Isovalerianaten fortgesetzt und auch hier einige interessante synthetische Korper erhalten. Um ihre Bildung zu ver- stehen, ist es notwendig, auf die sorgfaltigen Untersuchungen von J . Petersen 3, zuriickzugreifen, der bei der Elektrolyse der Isovalerianate folgende Stoffe nachgewiesen hat : 1) Di-isobutyl = 2,5-Dimethyl-hexan I, als Produkt der Kolbe'schen Kohlenwasserstoff-2) das Trimethyl-carbinol 11, 3) das Isovalerianat des Trimethyl-carbinols 111, 4) den Isobutyraldehyd IV, 5) das Isobutylen = Methyl-propen V, 6 ) das p-Butylen = Buten-(2) VI. Die Entstehung dieses Aikens sowohl als die des Trimethyl-carbinols sind nur unter Annahme yon Umlagerungen4) zu deuten; die Hoferund Xoest'sche Reaktion sollte aus Isovalerianat lediglich Isobutylalkohol VII und sein Entw,isserungsprodukt Isobutylen V erzeiugen.
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Nachdem im Verlauf der Untersuchung von Mischelektrolysen fettsaurer Salze rnit Nitraten2) erkannt worden war, dass fur die Synthese der Alkyl-nitrate und Glykol-dinitrate die Bildung von Alkenen eine wesentliche Vorbedingung ist3), unterwarfen wir nun die Salze solcher Sauren der Mischelektrolyse,
I m Zusammenhang mit den Untersuchungen der Mischelektrolyse von Nitraten mit Acetaten2), Propionaten3), Butyraten4), Iso-butyraten5), Isovalerianaten6), Capronaten') und Oenanthiaten8) mahlten wir a1s weiteres Beispiel einer Fettsaure die M e t h y l -a t h y l -essigsBure I, deren Elektrolyse nach
## Abstract Die Elektrolyse von Mischungen von Propionaten und Butyraten mit Chloriden verlΓ€uft ganz anders als die Mischelektrolysen der gleichen fettsauren Salze mit Nitraten; sie liefert weder Alkylchloride noch Alkenβdichloride mit derselben oder mit verdoppelter Kohlenstoffatomanzahl im Vergle