Elektrolysen in flüssigem Ammoniak: Reaktionsfähige Formen freier Radikale

✍ Scribed by Goldschmidt, Stefan ;Nagel, Friedrich

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1931
• Weight: 739 KB
• Volume: 64
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.19310640732

✦ Synopsis

Qoldschnzidt, N a g e l :

[ J h g . 64

266. S t e f a n G o l d e c h m i d t und F r i e d r i c h

N a g e l : Elektrolysen in fluseigern Ammoniak : Reaktionsfahige Formen freier Ra dikale . [Aus d. Organ. Laborat. d. Techn. Hochschule Karlsruhe.) (Eingegangen a m x.Mai 1931.) Wahrend flussiges Ammoniak als Losungsmittel fur chemische Umsetzungen vielfach benutzt worden ist l), hat man dasselbe als Ele k t r 0-Iysen-Flussigkeit, besonders fur praparatives Studium, nur ganz vereinzelt verwendet, trotedem bekannt ist, dal3 Losungen vieler organischer Korper in diesem Medium ein recht erhebliches Leitvermogen fur den elektrischen Strom besitzen2). So hat W. Palmaer3) und spater H. Schlubach4) die Ele k t r 01 yse v o n Te t r a a t h yl-ammo n i u ms alz en in flussigem Ammoniak studiert, die zu wichtigen Schldfolgerungen iiber die Existenz des Tetraathyl-ammoniums gefiibxt hat. haloge Versuche zur Isolierung elektropositiver metallorganischer Radikale hat Ch. A. Kr suss) unternommen. Fr. Hein und W. EiBner haben so aus Tetraphenyl-chromjodid das Tetraphenyl-chrom dargestellt6). Elektrolysen von Borwasserstoffen, z. B. des B,Hl0 in Ammoniak, sind von Stock, Wiberg und Martini') ausgefiihrt worden, die dabei die Feststellung machten, dal3 Stickstoff und Wasserstoff als Elektrolysenprodukte auftreten. Elektrolysen von Losungen der Aminoniumsalze organischer Sauren in Wasser, von Ammoniumformiat auch in flussigem Ammoniak haben F. Fichter und Mitarbeiter besonders im Zusammenhang mit der elektrolytischen Harnstoff-Bildungs) und mit der Kolbeschen Synthese von KohlenwasserstoffenB) bearbeitet.

Unsere eigenen Untersuchungen gingen von folgenden Erwagungen aus : Wie der eine von uns (Goldschmidt) festgestellt hat, entstehen bei der Dehydrierung einfacher Phenole gefarbte KorperlO) von den Eigenschaften freier Radikale mit einwertigem Sauerstoff, die sich aber meist durch enorme Zersetzlichkeit auszeichnen. Eine Herabsetzung der Reaktions-Temperatur, wie bei anderen Fallen, fiihrt bei der Untersuchung der zersetzlichen Reaktionsprodukte nicht weiter, weil dann die Oxydationsmittel, wie z. B. Bleidioxyd, nicht mehr wirksam sind und die Entstehung der gefarbten Reaktionsprodukte iiberhaupt nicht oder nur sehr langsam erfolgt. Wir hofften, durch Elektrolyse von Phenolen in fliissigem Ammoniak bei tiefen Temperaturen die zersetzlichen Reaktionsprodukte fassen und untersuchen zu konnen. Wir erwarteten eine Elektrolyse in folgendem Sinne: z R.0.hiH4 --f z XH4 + 2 RO.. . . . . . . 1 2 NH3 + H, l) s. z.