Selbstaggregierte Monoschichtcn (SAMs) aus n-Alkanthiolen (RSH) auf Metallen wurden als Modelle fur organische Oberflichen und zur gezielten Beeinflussung der Eigenschaften von Metalloberllachen genutzt"]. SAMs konncn unter einfachen Bedingungen hergestellt werden. Die starke Wechselwirkung zwischen der Metalloberfllche (Au, Pt, Ag, Cu, Eig usw.) und den Schwefelatomen fiihrt zu einem Monoschichtfilm, der gegeniiber Desorption ausrcichcnd stabil ist, so daI3 spektroskopische, Streu-und elektrochemische Experimente mit einem Minimum an Vorkehrungen durchgefiihrt werden kGnnen [']. FT-TR-Studien und Beugungsexperimente unter sireifendem Einfall der Strahlung an einer typischen n-C,,H,,S-Monoschichl auf einer Au(l1 l)-FIiche ergaben, dalj die Beschichtung molekular geordnet vorliegt[*. ' I. Die Thermodynamik des SAM-Films und besonders die Beschaffenheit der Filmphasen konnten bisher nicht detailliert beschrieben werden. Durch Rbntgenbeugung konnten allerdings PhdSenubergange zwischen zweidimensionalen Strukturen der SA4Ms festgestellt ~e r d e n [ ~I .
SAM-Filme weisen demnach tatsiichlich wie Langmuir-und Langmuir-Blodgett-Filme ein komplexes Phasenverhalten a ~f ' ~' .
Die Ergcbnissc von Kontaktwinkel-Benetzungsuntersuchungen deuten auf Umordnungen in RS-Monoschichten auf Au-Oberflachen hinf6]; allerdings wurden durch FT-IR-Studien bei unterschiedlichen Temperaturen nur graduelle Anderungen ohne Diskontinuitaten, wie man sie fur Prozesse erster Ordnung erwarten muR, f e ~t g e s t e l l t ~~~. Wir haben die Phaseneigenschaften von SAMs anhand des Elektronentransfcrs zwischen einer wasserloslichen Redoxspezies nnd einer RSH-modifizierten Au-Elektrode (Kathode) als Sonde zur Untersuchung der Monoschicht-Filmstruktur bestimmt und dabei festgestellt, daI3 Phdsenubergange in der Tat stattfinden und dalj die Art der Filmpraparation hierauf einen wesentlichen EinfluB hat.
Die elektrochemischen Thermogramme der RS-Au-Elektroden (R = n-C,,H,, his n-C,,H,,) wurden fur Temperdturen zwischen 10 und 65 'C erhalten. Sie weisen auffallende Unstetigkeiten auf, wenn die Elektroden nach gegenuber herkommlichen Verfahren geanderten Vorschriften beschichtet wurden". 'I. So wurdcn polykristalline Au-Elektroden langcre Zeit