✍ Scribed by Fr. Fichter; Athanas Petrovitch
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Elektroehemische Versuehe mit Maleinsaure von Fr. Fiehter und Athanas Petrovitch l).
(17. TII. 41.)
V . Ohmnn hat im Anschluss an sein interessantes Verfahren zur Darstellung von Glykol-dinitrat ails Athen und elektrolysierter Salpetersaurc eine Reihe yon ungesattigtcn Verbindungen der Nisch-Elektrolyse mit Nitraten untcrmmfen, so auch Maleinsaure ; diese gab, rnit Calciumnitrat zusamnien in Aceton gelost, bei der Elektrolyse ein 01 rnit 6,4% Nitratstickstoff2). Andrerseits aber gelang es ihm nieht, aus Acetylen beim Einleiten in elektrolysierte Salpetersaure organische Nitrate zu gewinnen3). Hier lag nun ein Widerspruch vor : ebenso wie fertiges Athen nach Ohman in elektrolysierter Salpetersaure Glykol-dinitrat erzeugt, so geben auch Propionate und Succinate im Gemiseh rnit Nitraten dektrolysiert Glykol-dinitrat, weil diese Sauren bei der Elektrolyse als Hauptprodukt neben Kohlendioxyd Athen liefern. Maleinate erzeugen bei der Elektrolyse nach KekuZ13'~) Acetylen neben Kohlendioxyd. 'Wenn fertiges Acetylen nach Ohman nicht reagiert, so sollte aueh Aeetylen aus Maleinsaure bei der Nitrat-Mischelektrolyse keine Nitrate bilden.
Eine haufige Wiederholung des Versuchs von Ohman mit Maleinsaure hat nun ergeben, dass wedcr bei der Elektrolyse einer wassrigen Losung von Kaliummaleinat + Kaliumnitrat, noch bei der Elektrolyse einer Acetonlosung von Maleinsaure + Calciumnitrat organische Nitrate auftreten. Die Konzentration der Maleinsaure wurde dabei variiert von 1,27-n. bis 4-n., die des Nitrats von 0,9-n. bis 1,5-n., die snodische Stromdichte von 0,035 bis 0,2 Amp./cm2, die Strommenge von 0,273 bis 4 Faraday auf 1 Val Maleinsaure. Wenn man nach beendeter Elektrolyse rnit Kaliumhydrogencarbonat neutralisiert, so lasst sich rnit Ather keiii organischrs Nitrat herausholen j wenn aber die Neutralisation nicht genau diirchgefuhrt wird, so geht etwas Salpetersaure in den Ather und tauscht ein organisches Nitrat vor. Ferner ist zu bedenken, dass Aceton zu Essigsaure oxydiert wird und dass clann als Ergebnjs der Misehelektrolyse Methylnitrat und Nitromethan auftreten konnen5). Auf die Gegenwart von Nitrol) Auszug aus der Diss.
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