Elektrochemische Synthesen, XV. Eine verbesserte kathodische Erzeugung von Dichlorcarben
✍ Scribed by Fritz, Heinz P. ;Kornrumpf, W.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1978
- Weight
- 422 KB
- Volume
- 1978
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Galvanostatische Reduktion von CCI, und CHCI, an Bleikathoden in CHCI3/Bu,NBr oder CH,C12/Bu,NBr bei -5 "C ergibt in Gegenwart von 2-Methyl-2-buten, 2,3-Dimethyl-2-buten, Phenylethylen und 2-Phenylpropen die entsprechenden 1,l-Dichlorcyclopropan-Derivate uber das intermediar entstehende Dichlorcarben in bis zu 80proz. Stromausbeute an isolierter Substanz (Tabelle 1).
Electrochemical Syntheses, XV I ) . -An Improved Cathodic Generation of Dichlorocarbene
Galvanostatic reduction of CCI, and CHC1, at lead cathodes in CkCI,/Bu,NBr or CH2C12/Bu,NBr at -5 "C in the presence of 2-methyl-2-butene, 2,3-dimethyl-2-butene, phenylethylene and 2-phenylpropene yields the corresponding 1 ,I-dichlorocyclopropane derivatives via the intermediary dichlorocarbene in up to 80% current efficiency referred to isolated product (Table 1).
Einfu hrung
Die kathodische Enthalogenierung organischer Halogenide ist eine lange bekannte Reaktion2), die bisher in praparativ interessanten Prozessen wenig eingesetzt wurde3). Wegen der Moglichkeit des intermediaren Auftretens von Halogen-oder Dihalogencarbenen beansprucht insbesondere die Reduktion organischer Halogenide mit drei-bis vierfach halogensubstituiertem C-Atom wachsendes Interesse. Im Hinblick auf die vielfaltigen Synthesemoglichkeiten der Carbene,) schien es daher ein lohnenswertes Ziel, die bisher geringen Ausbeuten der schon langer bekannten elektrochemischen Dichlorcarbenerzeugung 5, zu erhohen.
Die kathodische Spaltung der Kohlenstoff -Halogen-Bindung verlauft irreversibel. Allgemein wird folgender Mechanismush) angenommen (Hal = C1, Br, I):