## 2. 4-Dinitrophenol (DNP) is polarographically reduced in aqueous buffered solutions along The height of the first-wave is two or three diffusion-controlled waves depending on the pH. practically independent of pH. hydroxylamine stage. steps which manifest the presence of bonded and non bonded st
Electrolytic behaviour of non-aqueous systems in methanol
โ Scribed by C. Iwakura; T. Hayashi; S. Kikkawa; H. Tamura
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1972
- Tongue
- English
- Weight
- 642 KB
- Volume
- 17
- Category
- Article
- ISSN
- 0013-4686
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โฆ Synopsis
The electrolytic behaviour of non-aqueous systems, in which methanol is used as solvent, was studied by means of conductivity, rest potential and polarization measurements, cyclic voltammetry and product analysis of the electrolysis. Sodium methylate, used as electrolyte, easily dissociates into methylate and sodium ions in methanol and the anodic reaction at the platinum electrode is the oxidation of methylate ion to methoxy radical. Formaldehyde is mainly produced by the disproportionation of the radicals. When a large quantity of water is present, the anodic reaction also involves hydroxyl ion and produces formate ion; the same behaviour is found with potassium hydroxide instead of sodium methylate. Chloride ion discharges preferably when the electrolyte is lithium chloride, and no anodic reaction occurs in methanol solution of sodium phenate. The cathodic reaction is hydrogen evolution, due to the electrolytic decomposition of solvent, in all cases. At the mercury electrode, however, the main reaction is the discharge of sodium ion. Most other phenomena in methanol solution are similar to those in aqueous solutions. R&nn&--Etude du comportement tlectrolytique d'un systtme non aqueux, dans lequel le m&hano' est utilise comme solvant, au moyen de la conductiviti. des mesures de potentiel d'kquilibre et de polarisation, de la voltam&rie cyclique et de l'analyse du produit de l'dlectrolyse. Le methylate de sodium, utilisB comme 6lectrolyte se dissocie facilement en ions mkthylate et sodium et la r&action anodique Zi l'&ctrode de platine est l'oxydation de l'ion m&hylate en radical mkthoxy. La for-mald&yde est produite pr&ipalement p& la dismutation des radicaux. Quand une grande quantit6 d'eau est pr&ente. la reaction anodique ixnplique aussi l'ion hydroxvle et produit l'ion formate; le m&me cukportement est observe a& la po'ta&e & la place du -m&h>;late dk sodium. L'ion chlo&e se d&charge de p&f&enoe quand 1'6lectrolyte est du chlorure de lithium, et aucune &action anodique ne se manifeste dans la solution mbthanolique de phenate de sodium. Dans tous les cas la r&action cathodique est l'evolution d'hydrogkne, due a la dtimposition 6lectrolytique du solvant. A l'&ctrode de mercure, cependant, la principale &action est la d&harge de l'ion sodium. La plupart des autres ph&om&nes en solution m&hanolique sont identiques & ceux observes en solution aqueuse. Zusammenfassung-Das elektrochemische Verhalten eines nichtwaserigen Systems mit Methanol als Ltisungsmittel wurde mit Hilfe von zyklischer Voltametrie, mit Leitfi4higkeits-, Restspannungsund Polarisationsmessungen sowie durch Analyse der Elektrolyseprodukte untersucht. Natriummethylat, welches als Elektrolyt verwendet wurde, dissoziiert in Methanol leicht in Methylat und Natrinrnionen. Die anodische Reaktion an der Platinelektrode ist die Oxydation vom Methylation zum Methoxyradikal. Durch die Disproportionierung der Radikale wird haupts&hlich Formaldehyd gebildet. IXuft die anodische Reaktion in Gegenwart einer grSsseren Menge Wasser ab, so nimmt dieses ebenfalls an der Reaktion teil, und es werden Formiationen gebildet. Dasselbe Verhalten iindet man bei Verwendung von Kaliumhydroxid anstelle von Natriummethylat. Bei Verwendung von Lithiumchlorid als Elektrolyt wird die Entladung des Chloridions bevorzugt. Keine anodische Reaktion erfolgt in einer methanolischen Lijsung von Natriumphenolat. An der Kathode wird in allen Fallen durch die elektrolytische Zersetzung des L6sungsmittels Wasserstoff entwickelt. An der Quecksilberelektrode jedoch ist die Hauptreaktion die Entladung des Natriumions. Die meisten andern Erscheinungen in methanolischer Liisung sind lhnlich denjenigen in Wasser.
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DURING recent years a great deal of work has been carried out in order to determine whether the laws which have been found to hold for electrolytes in aqueo~ls solution also apply in the case of non-aqueous solutions. As a result of these investigations, in some cases it has been found the same laws