Electrode de comparaison utilisable en milieu hydroxydes alcalins fondus dans un domaine de température compris entre 198 ET 455°C
✍ Scribed by M. Bonnemay; L. Lacourcelle; J. Royon
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1969
- Tongue
- English
- Weight
- 495 KB
- Volume
- 14
- Category
- Article
- ISSN
- 0013-4686
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✦ Synopsis
ON SAIT que les solutions d'hydroxydes akalins fondus sont t&s corrosives et que pratiquement tous les matkiaux sont attaquCs. Pour effectuer des &udes &ctrochimiques de corrosion dans ces milieux, il est indispensable de posskder une 6lectrode d&nie et fiable servant de rbfkence. Dans les sels fondus, il n'existe pas d'&ctrode dont le potentiel soit par convention pris 6gal a zero, on utilise des &&odes dites "de comparaison", qui dans un milieu dktermin6 ont un potentiel stable et reproductible, un processus de fonctionnement rt%ersible et impolarisable.
Nous avons tout d'abord adopt6 l'Ctectrode d&rite par Bloch et Kern' et rklis6 sa construction de la faGon suivante: dans un tube ouvert d'alumine f&t&, on dispose un fil d'or, une pastille de graphite obture l'extr&nit6 immergde du tube et permet ainsi:
1-D'assurer la p&&ration des hydroxydes alcalins fondus par capillariti. 2-D'obtenir un compartiment skpark, dans lequel on peut fixer la concentration d'or ionique en effectuant :
-soit une dissolution anodique.
-soit l'addition d'un se1 en admettant que celui-ci soit totalement dissoci6. Si cette dlectrode est rt%ersible par rapport aux ions A$+, on doit obtenir apr&s dissolution ZI intensit6 constante et rendement constant, aux temps tI et te, une dif&ence de potentiel Or on a constatt que si le potentiel d'&@.libre instantan ob&sait & la loi de Nemst, par rapport a une espke trivalente que nous supposions s'identifier a AI.?+, il 6voluait en fonction du temps dans le sens de l'appauvrissement.
De plus, aprks dissolutions a intensitks constantes, nous avons enregistrk les courbes de polarisation entre electrodes de techuologie identique. On observe du c&t6 cathodique un palier dont la hauteur diminue en fonction du temps.
Nous avons interpr& ces phCnom&nes en supposant une diffusion de l'espkce Clectror&ductible B travers le poreux de graphite.