Electrochemistry of the nickel-oxide electrode—VII. Potentiostatic step method for study of adsorbed intermediates
✍ Scribed by B.E. Conway; M.A. Sattar; D. Gilroy
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1969
- Tongue
- English
- Weight
- 842 KB
- Volume
- 14
- Category
- Article
- ISSN
- 0013-4686
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✦ Synopsis
A method for calculating the charge associated with deposition of adsorbed intermediates at an electrode surface is derived kinetically for the ease of current/time transients arising from a potential step when the steady-state rate of the over-all process is changed as well as the coverage by species involved in that process. As an example, two previously proposed mecha.nisms for oxygen evolution at an anode surface are considered. The method has been applied experimentally in the !%%3 paper in this series to the determination of charge and hence 2 ace species arising in the oxygen-evolution reaction at mc seudoeapaeitanee associated el electrodes under various conditions. The method is also applicable to determinations of charge associated with adsorbed H in the hydrogen-evolution reaction at cathodes. Limitations of the method are discussed and applications to the more complex case of oxide growth are briefly considered.
R&ann&Une &ah&ion de la charge associ6e a la deposition des intermkdiahes absorb& a la surface dune electrode est tin% de don&es cinetiques, dans le cas de variations de courant stationnaire suscitees par un accroissement de potentiel, quand la vitesse de r&gime du processus global change en m8me temps que les esp&ces recouvrantes impliqu&s par le processus. On dorme comme exemple deux mecanismes propos6e ant6rieurement pour l'bvolution de l'oxygene a une surface anodique. Cette methode a et6 appliqu6e exp6rimentalement dam un prCBdent memoire, a la d&rmination de la charge et d&s lors de la pseudocapacitance associb aux esp&ces superficielles provenant de la reaction d'6volution de l'oxyg&e sur electrodes de nickel dans diverses conditions. La m6thode est aussi applicable a la d&rmination des charges associ&es a padsorb&. dans la &action d'evolution de l'hydrogene a la cathode. Discussion des limites de cette m6thode et breve consid6ration sur les applications au cas plus complexe de la croissance de l'oxyde. ZosammezlfasPllag-Auf kinetischem Wege wird eme Methode entwickelt, welche die Berechnung der mit der Abscheidung von adsorbierfen Zwischenprodukten an ElektrodenobertBlchen verkniipften Ladung gestattet. Dabei werden die Anderungen in der Strom/Zeitkurve, die einer stufenf&migen binderung des Potentials (.&nderung der Geschwindigkeit des Gesamtprozesses im station&en Zustand und Anderung der OberfRchenbedeckung durch die beteiligten Teilchen) folgen, bentitzt. Als Beispiel werden zwei friiher vorgeschlagene Mechanismen ftir die Sauerstoffabscheidung ananodischen Oberflachen betrachtet. Die Methode wurde in der vorhergehenden Arbeit praktisch angewandt zur Bestimmung der Ladung und daraus der Pseudokapazitlt, die mit den bei der Sauerstoffabscheiduug an Nickel auftretenden Teilchen verkniipft sind. Die Methode l&t sich such zur Bestimmung der mit der Wasserstoff-Adsorption verkniipften Ladung bei der Wasserstoffabscheidung an Kathoden verwenden.
Die Einschrankungen bei der Anwendung der Methode werden diskutiert, und die Anwendung auf den komplexeren Fall des Oxydwachstums wird kurz besprochen.