The polarographic behaviour of hydroxyl ion has been investigated in DMSO-water and acetonitrile-water mixtures. height of the anodic wave. The diffusion coefficient of hydroxyl ion is calculated from the The negative shift of the initial potential of the anodic wave is explained by means of the measured values of the solubility product of mercuric oxide and of the potentials of mercury/mercurioion couples. The glass-electrode pH, meter was applied for pH measurement and for precipitation titration of mercuric ion with tetraethylammonium hydroxide. The autoprotolysis constant [H+] [OH-] is calculated for the mixed solvents : it is 28 in DMSO containing O-5 mol-oA of water and 37 in acetonitrile containing O-3 mol-%. R&xrm&-Action polarographique d'ion hydroxyle ont 6te &udi&e dans les melanges DMSO-eau et acetonitrile-eau. Le coefficient de diffusion d'ion hydroxyle a et& calcule par la mesure de hauteur d'onde de dissolution anodique. Le d&placement de potentiel anodique & l'etage initial dans la direction negatif est interprttt par mesure des valeurs de produit de solubilite d'oxyde mercurique. pH-m&e B l'blectrode de verre ont 6te appliqu6 pour la mesure de pH et pour titrage par precipitation B l'ion mercurique avec hydroxyde ammoniaque tetraethylique. Les con&antes d'autoprotolyse [Hf] [OH] ont et6 aussi evaluees dans les solvants melanges, lesquelles sont 28 dans DMSO contenant 0,s mol-% d'eau et 37 dans ac&onitrile contenant 0,3 mol-% d'eau. Zusammenfassung-_Das polarographische Verhalten des Hydroxylions in einer Gem&he von DMSO-Wasser und von Azetonitril-Wasser Systemen wurde untersucht. Die Diffusionskoeflizient des Hydroxylions wurde durch die Messung der Hohe der anodischen Liisungsstufe gerechnet. Die Verschiebung des primtien Potentials in der negativen Richtung lasst sich durch die Loslichkeitsprodukte des Quicksilberoxides und durch das Potential des Systemes Quicksilbcr-Quicksilber@)ion erkliiren. Bei der pH-Messung und der Prezipitationstitration des Quicksilber(II)ions mit Tetragthylammoniumhydroxid diente die Glaselektrode. diesen Gem&hen wurde such abgeschatzt. Die Konstante der Autoprotolyse [H+][OH-] in Sie betrug 28 im 0,5 mol-% igen wasserhaltigen DMSO und 37 im 0,3 mol-"/O igen wasserhaltigen Azetonitril.