A~traet--CO~ reacts in acid solutions with chemisorbed hydrogen on platinum in the potential range of Eh = 0-250 mV to form a chemisorption product of reduced COs (perhaps CO).
The rate of reduction on bright platinum at room temperature is very slow, taking more than 2 min at Eh = 0 for the total formation of a monolayer of reduced COs. This rate increases greatly with temperature. On platinized platinum at 90Β°C the hydrogen reacts extremely rapidly in the potential range En = 0-250 mV to reduce CO~.
The oxidation of the chemisorbed product to COs appears as a current peak in the "fast" i(E)sweep curve ("COs-peak"). This oxidation is highly irreversible. With bright platinum an activation energy of 22 kcal/g mol has been measured.
Rrsumr--CO~ rragit en solution acide avec l'hydrog~ne chimisorb6 sur platine, dans l'intervalle de tension E~ = 0-250 mV, pour former un produit de rrduction de CO2 (peut-rtre CO) lui-mrme chimisorbr. La vitesse de rrduction sur Pt poli est faible h la temprrature ordinaire (plus de 2 minutes ~, Eh = 0 pour une couche monomolrculaire de CO2 rrduit). Elle est par contre grande ~. 90Β°C. sur platine platinr, dans tout l'intervalle Eh-0-250 inV. L'oxydation anodique en CO2 du corps chimisorb6 se manifeste par un pic de la courbe "rapide" (i, E); elle est hautement irrrversible et drnote une 6nergie d'activation de 22 kcal/mol sur platine poli.
Zusammenfassung--CO2 reagiert in saurer Lrsung im Potentialbereich Eh = 0-250 mV mit Wasserstoff, der an Platin chemisorbiert ist. Es bildet sich ein chemisorbiertes Reduktionsprodukt de CO2 (mrglicherweise CO).
An blankem Platin verlfiuft die Reduktion bei Zimmertemperatur sehr langsam. Bei Eh = 0 dauert es mehr als 2 Min, bis sich eine monomolekulare Schicht yon reduziertem CO2 ausgebildet hat. Die Reduktionsgeschwindigkeit nimmt bei steigender Temperatur rasch zu. An platiniertem Platin reduziert der Wasserstoff das CO2 bei 90 Β°im Potentialbereich Eh = 0-250 mV ausserordentlich rasch.
Die Oxidation des chemisorbierten Produktes der CO2-Reduktion fiussert sich in der Form einer Stromspitze in der kurzzeitigen i(E)-Kurve ("CO2-Spitze"). Diese Oxidation ist stark irreversibel.