The electrochemical behaviour of pure nickel in H,S04 solutions has been potentiodynamically investigated. The effects of the following factors on the anodic dissolution and passivation of the metal are discussed: potential scan rate, successive cyclic voltammetry and progressive additions of Cl-, Br-and I-ions. Increasing the potential scan rate increases the critical current density i, , denoting that the active dissolution of nickel in H2S04 is a diffusion controlled process. Cyclic voltammetry shows that the reverse excursion does not restore the anode to its active state. On successive cycling, the height of i,, decreases; this could be attributed to the decrease in the reduction efficiency of passivating oxide film during the cathodic half cycles.
The presence of the halogen ions below a certain concentration specific to each anion inhibits the anodic dissolution both in the active and passive states. The inhibitive action of these additives decreases in the order I-, Br-, C1-. Beyond the specific concentrations, the halogen ions accelerate the anodic dissolution and shift the active passive transition to more positive values. The aggressiveness of these anions decreases in the sequence Cl-, Br-, I-. Further increase in the halogen ion concentrations can lead to breakdown of the passive film and initiate pitting. The susceptibility of nickel to pitting attack enhances with increasing H2S04 concentration.
Das elektrochemische Verhalten von reinem
Nickcl in Schwefelsame wurde potentiodynamisch untersucht. In diesem Zusammenhang werden die Einfliisse der folgenden Fdktoren auf die anodische Auflosung und Passivierung des Metalls erortert: Potentialvorschubgeschwindigkeit, zyklische Voltarnmetrie und steigende Zusatzmengen von Chlorid, Bromid und Jodid. Erhohen der Potentialvorschubgeschwindigkeit erhoht die kritische Stromdichte L, was ein Indiz dafiir ist, dab die aktive Auflosung von Nickel in Schwefelsaure diffusionskontrolliert ist. Die Ergebnisse der zyklischen Voltammetrie zeigen, daO beim Durchlauf in Gegenrichtung die Anode nicht wieder aktiviert wird. Bei mehrfachem Durchlaufen des Zyklus nimmt die kritische Stromdichte ab; dieser Effekt konnte der Abnahme des Reduktionswirkungsgrades fur den passivierenden Oxidfilm wahrend der kathodischen Halbzyklen zugeschrieben werden. Halogenionen unterhalb einer bestimmten Konzentration (die fur jedes Anion spezifisch ist) hemmcn die anodischc Auflosung sowohl im Aktiv-als auch im Passivbereich. Die hemmende Wirkung dieser Zusatze nimmt in der Reihe Jodid -Bromid -Chlorid ab. Oberhalb dieser spezifischen Konzentrationen wirken Halogenionen beschleunigend auf die anodische Auflosung und verschieben den AktivlPassiv-Ubergang in Richtung von positiven Werten. Die Aggressivitat dieser Anionen nimmt in der Reihenfolge Chlorid -Bromid -Jodid ab. Weiteres Erhohen der Halogenionenkonzentration kann zum Durchbruch der Passivschicht fiihren und Lochkorrosion ausloscn. Die Anfalligkeit von Nickel fur Lochkorrosion nimmt mit der Schwefelsaurekonzentration zu.