Einwirkung von Wasserstoff auf metallorganische Verbindungen unter hohem Druck. I. Mitteil.: Einwirkung des Wasserstoffs auf metallorganische Blei-Verbindungen vom Typus PbR4

✍ Scribed by Ipatiew, W. N. ;Rasuwajew, G. A. ;Bogdanow, I. F.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1930
• Weight: 505 KB
• Volume: 63
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.19300630212

✦ Synopsis

A. Rasuwajew und I. F. B o g d a n o w : Einwirkung von Wasserstoff auf metallorganische Verbindungen unter hohem Druck. I. Mitteil. : Einwirkung des Wasserstoffs auf metallorganische Blei-Verbindungen vom Typus PbR,. (Eingegaugen am 2 . Juli rgzg.) Es liegt eine grol3e Anzahl -4rbeiten von W. X. Ipatiew und seinen Illitarbeiternl) iiber die Verdrangung der Metalle aus waBrigen Losungen ihrer Salze nach der Gleichung MeX 4-H = Me + HX vor. Diese Reaktion geht aber nicht immer bis zu Ende; in den meisten Fallen wirken gleichzeitig Wasser und die freiwerdende Saure auf das verdrangte Netall ein: es entsteht ein Gleichgewichts-Zustand zwischen Metall, seinen Oxyden und der Same. ,Us spezieller Fall findet sich z. B. in einer Arbeit von W. N. I p atiew und W. Ipatiew juma) eine IJntersuchung uber Pb(NO,),-Losungen: je nach dem hfangsdruck wurden krystallinische basische Salze, Oxyde und metallisches Blei erhalten. Zu weiterem Studium der Theorie des Metallverdrangungs-Prozesses ist es sehr interessant, die Einwirkung des Wasserstoffs auf metallorganische Verbindungen zu untersuchen, was in der vorliegenden Arbeit in bezug auf einige Bleiverbindungen durchgefiihrt wurde. Weitere Mitteilungen uber Verbindungen anderer Metalle werden in Kiirze folgen. Von den Blei-Derivateh untersuchten wir die Tetraphenyl-, die Tetramethyl-und die Tetraathyl-Verbindung, die schon friiher von Griittiier und E. Krause,) synthetisiert und am genauesten studied worden waren. Die meisten Versuche wurden mit den1 Tetraphenyl-blei ausgefiihrt, da diese Verbindung sehr bestbdig und leicht darzustellen ist. Bei der Einwirkung von Wasserstoff a d obige Verbindungen unter hoheni Buck und bei hoher Teinperatur findet Verdrangung von Blei und Bildung der Kohlenwasserstoffe nach der Gleichung PbR, + zH, --> Pb 4 R .H statt. Die Reaktion ist in diesem Pall nicht umkehrbar, und unter gewissen Bedingungen, die fiir jede Verbindung verschieden sind, geht die Metallverdrtingung zu Ende. Die Temperatur, der A4nfangsdruck des Wasserstoffs und die Dauer des Versuchs sind auf die Menge des verdrangten Metalls von groBem Einfluf3. Die Untersuchung dieser Einflusse wurde hauptsachlich am Tetraphenyl-blei unter Einhaltung konstanter Versuchs-Bedingungen durchgefiihrt: die Konzentration der Verbindung war 0.001 Mol. in 25 ccm I.ijsungsmitte1, der ,4nfangsdruck des Wasserstoffs betrug 60 Atm. und die Versuchs-Dauer 24 Stdn. Cnter diesen Bedingungen beginnt die Abscheidung des Metalls aus deem Tetraphenyl-blei in benzolischer Ltisung ungefar bei 150~; bei z5oU erreicht die Menge des verdrangten Metalls IOO:~, wobei die Hauptreaktion in deli Temperatux-Grenzen 175 -2250 stattfindet. Unter den gleichen Bedingungen scheidet das Tetraathyl-blei das Metall schon bei vie1 niedrigerer Temperatur ab: bei 1000 betragt die Menge des verdrangten Metalls bereits ca. 157;. Die volle Zersetzung wird bei 2 2 5 O erreicht. Das Tetramethyl-blei beginnt oberhalb 125O sich zu zersetzen, die volle Zersetzung findet ungefiihr bei 2500 statt.