Einschätzung von Lösungsmitteleinflüssen auf Elektroden-systeme nach dem Pearson-Prinzip der harten und weichen Säuren und Basen
✍ Scribed by Rudolf Geyer; Ulrich P. Decker; Wieland Görner
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 2010
- Weight
- 371 KB
- Volume
- 19
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-2402
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✦ Synopsis
Uber das Auftreten von reaktiven Zustanden wahrend der beginnenden thermischen Zersetzung von Hexafluorosilicaten berichten wir zusammenfassend in [1]-[3]. Bei K,[SiP,], das in dicker Schicht vorliegt, tritt Zersetzung merklich oberhalb 450°C ein und liefert eine ortsgebundene aktive ,,KF"-Komponente, die aber im Rontgendiagramm nicht als kristallines K F auftritt, sondern durch die Intensitat einer Linie bei d = 4,07 A angezeigt wird und in der Ausbildung von Storstellen im K,[SiF,] bzw. in der sich bei weiterem SiF,-Verlust bildenden Zwischenverbindung K,SiF, besteht. Die Storstellen entstehen durch Zerlegen von SiF,-Oktaedern unter gleichzeitiger Bildung einer im festen Stoff wandernden reaktiven SiF-Komponente, deren Form noch nicht exakt bewiesen wurde, die aber wahrscbeinlich aus SiF,+ und Fbesteht. Bei der Reaktion von K,[SiF,] mit Al,03-Tabletten erfolgt eine Wanderung von Teilchen in Richtung A1,0,. Unter diesen Umstanden kann nur die bewegliche SiF-Komponente ihre volle Reaktivitat entfalten, weil die KF-Komponente ihre Reaktivitat nur am Ort ihres Entstehens zeigen kann, also auf hinzugewanderte Teilchen angewiesen ist. Bei der Reaktion rnit A1,0, wird der K-Anteil iiber eine Wanderung von Kf-Ionen wirksam, das Fluorid kann als solches in Reaktion treten oder gebunden an Silicium. Die Umsetzung wurde zunachst als Pulverreaktion im Temperaturbereich zwischen 500 und 700°C durchgefiihrt. Die bisher nachgewiesenen kristallinen Produkte sind K,[AIF,], K[AIF,] und KAlSiO, (Kalisilit, Raumnetzstruktur). Ihre Zuordnung zu den Reaktionstemperaturen folgt aus Tab. 1. Alle Versuche wurden unter sonst gleichen Bedingungen durchgefiihrt, etwa 2 g Substanz und Reaktionsdauer von 20-22 h. Ka[SiF,] wurde bei 300°C, y-Al,03 bei 500°C vorgetrocknet (Gewichtskonstanz). Das Pulvergemisch befand sich in eineni Pt-Tiegel und wurde im Muffelofen erhitzt. K[AIF,] ist offensichtlich ein oberhalb 550°C gebildetes Zwischenprodnkt der Reaktion (vgl.