✍ Scribed by Meier, Herbert ;Antony-Mayer, Christina ;Schulz-Popitz, Cornelius ;Zerban, Georg
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Ausgehend von den a d verschiedencn Wcgcn zuglnglichen Ketonen I a-c w i d die Einfiihrung einer Dreifachbindung in das Bicyclo[6. I .O]nairan-Geriist mit Hilfe der Selenadiazol-Methode untcrsucht. Dabci kBnnen die hochgespannten Bicyclo-[6.l.O]nonine 2a und 2b in reiner Form isolieri wcrden. Mangcblich fur die Position dcr Drcifachbindung ist die Rcgiosclcktivitat der Ringschlullreakiion bei der Selmadiazolbildung. Von den vier mbglichen konstitutionsisomeren Bicyclo-[6.1.0]nonanonen sind l a -c sowohl mit den im Schema I angegebenen cis-Konfigurationen als auch mit den entsprechenden trans-Konfigurationen in der Literatur" beschrieben. Lediglich das Cyclopropanderivat 1 d ist noch unbekannt. Zur Urnwandlung in die drei konstitutionsisomeren Bicyclo[6.1 .O]alkine 2a -c mulj formal Wasser eliminiert werden. Das ist, im Gegensatz zur Ruckreaktion, auf direktem Weg nicht mbglich, wohl aber auf dem Umweg uber die thermische Fragmentierung der aus den Ketonen zuganglichen 1,2,3-Selenadiazole. Diese Methode hat sich zur Einfuhrung von gespannten Dreifachbindungen besonders bewahrt'). Von den funf im Schema 1 eingezeichneten .,Dehydratisierungen" gelingen hierbei vier. Bei unsymmetrischen Ketonen ist mit einer E/Z-Isomerie auf der Semicarbazonstufe 7u rechnen. Stehen zudem auf Schema 1 O\ 0 //
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