Einfluß der Solvatisierung bei Umsetzungen von Nitrosobenzol mit Kalium-tert-butylat und anderen Basen
✍ Scribed by Aurich, Hans Günter ;Dersch, Wolfgang ;Heinrich, Josef-Michael
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1981
- Tongue
- English
- Weight
- 711 KB
- Volume
- 1981
- Category
- Article
- ISSN
- 0947-3440
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
Abstract
Die Reaktion zwischen Nitrosobenzol (1) und Kalium‐tert‐butylat (2) verläuft in Benzol bei Gegenwart von Kronenether sowie in tert‐Butylalkohol über das dissoziierte lon 13a, in Benzol allein dagegen über die assoziierte Spezies 12. — In tert‐Butylalkohol entstehen Azoxybenzol (3), N‐(4‐Nitrosophenyl)‐N‐phenylhydroxylamin (4) und N‐Phenylformhydroxamsäure (5); das Nitrosobenzol‐Anionradikal 7 und Methylphenylaminyloxid (8a) können ESR‐spektroskopisch nachgewiesen werden. Die Bildung und Folgereaktionen von 7 und 8a werden diskutiert. — In Benzol wird N‐Phenyl‐(2‐nitrophenyl)amin (6) als Hauptprodukt gebildet; daneben entsteht noch 4 aber nicht 3. Das Radikal 7 kann in Benzol (auch bei Reduktion von 1 mit Kalium‐Natrium‐Legierung) nicht beobachtet werden; stattdessen tritt ein Radikal auf, dem die Struktur 11 zugeschrieben wird.