Einfache Synthese einer Chlorin-Fulleren-Dyade durch eine neuartige Ringschlussreaktion
✍ Scribed by Franz-Peter Montforts; Olaf Kutzki
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 2000
- Tongue
- English
- Weight
- 96 KB
- Volume
- 112
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Unter den kovalenten Funktionalisierungen des Buckminsterfullerens C 60 [1] hat die Anknüpfung von Porphyrinen die Möglichkeit eröffnet, künstliche Photosynthesesysteme [2] aufzubauen, in denen lichtinduziert von einem Porphyrindonor Elektronen oder Energie auf Fulleren als Acceptor übertragen werden. Bis auf ein Beispiel, in dem ein Derivat von natürlich vorkommendem Chlorophyll durch eine [23]-Cycloaddition an Fulleren addiert wurde, [3] enthalten alle bisher bekannten, auf Fulleren basierenden Photosynthesemodelle vollständig ungesättigte Porphyrine und Phthalocyanine als Donoreinheiten, [4] die meistens über recht lange Ether-und/oder Esterbrücken mit C 60 verbunden sind. [5] Wir beschreiben hier die Totalsynthese einer Dyade, in der Fulleren C 60 mit einem sehr geringen Abstand über Kohlenstoffatome mit einem Chlorin verknüpft ist. Die Dyade, die in einer ungewöhnlichen Eintopfreaktion unter gleichzeitiger Bildung des Chlorinmakrocyclus und Anknüpfung des Fullerens entsteht, weist als erste ihrer Art mit dem Chlorinteil den Chromophor natürlich vorkommender Photosynthesesysteme auf.
Ausgangspunkt der Synthese bildet der schon früher von uns für Chlorin- [6] und Corrin-Synthesen [7] benutzte Tripyrrolnickelkomplex rac-3 (Schema 1). Nach Hydrolyse der Estergruppe in rac-3 lieû sich der Pyrrolaldehyd 2 unter [23] a) S.