ISTVAN ALKONYI Eine ungewohnliche Acylierung unter den Bedingungen der Friedel-Crafts-Reaktion Aus dem Chemischen lnstitut der Universitat Pks, Ungarn (Eingegangen am 10. Marz 1965) Die Acetylierung von P.P-Dimethyl-acrylsaure-athylester in Gegenwart von wasserfreiem Aluminiumchlorid fiihrt zu einer Substitution an der endstiindigen Methylgruppe. Ausgehend von dem erhaltenen Reaktionsprodukt wird die Synthese von 4.6-Dimethyla-pyron, 4.6-Dimethyl-5.6-dihydro-z-pyron und der niedriger schmelzenden P-Methyl-sorbinsaure beschrieben. Zahlreiche Arbeiten beschreiben die Umsetzung eines Olefins mit einem Acylierungsmittel unter Einwirkung von Friedel-Crafts-Katalysatorenl). Alle diese Reaktionen fiihren unter Angriff an der Doppelbindung entweder zu einer Vinylsubstitution oder zur Addition des Acylierungsmittels. Es wurde bisher unseres Wissens in keinem Fall eine Allylsubstitution beobachtet. Verhaltnismafiig wenig ist uber Friedel-Crafts-Acylierungen von a$-ungesattigten Carbonsaureestern bekannt. Unter Annahme des allgemeinen Mechanismus sollte P.P-Dimethyl-acrylsaiure-athylester (1) zu werden. Die Reaktion verlauft mit groBer einen Keto-ester (2), der mit 4 isomer ist. 1 Isopropyliden-acetessigester (4) acyliert Heftigkeit und gibt mit hoher Ausbeute 0 H&-8-CH2-F=CH-C02R CHs Nach Verseifung erhalt man die Keto-carbonsaure 3, die sich nicht rein isolieren la&, weil sie sich bei der Vakuumdestillation zu Mesityloxyd (5) zersetzt. Das Enoli ) Siehe z. B.: a) N.