Eine Substitution mit Retention am Cyclopropanring
✍ Scribed by Dipl.-Chem. Jürgen Schäffler; Prof. Dr. János Rétey
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1978
- Tongue
- English
- Weight
- 245 KB
- Volume
- 90
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
gruppen sind chemisch aquivalent ('H-NMR: 6CH3 = 1.70, d, 3J(PH)= 16.0 Hz). Die anhand dieser Daten fur (2) vorgeschlagene Konstitution erganzt die Serie der Goldkomplexe von Bisphosphanen, deren Struktur z. T. auch rontgenographisch aufgeklart ~u r d e [ ~" ~~l . Die weitere Reaktion von (2) rnit AgzO oder von (1) mit uberschussigem AgzO fuhrt uberraschend nicht zu einem Diphosphoxdn-Komplex des Gold(i)-oxids AuzO, sondern in 75 % Ausbeute zu einem farblosen und benzolloslichen Produkt, Fp= 301 "C (Zers.), das als neuartiges dreikerniges Gold(1)-di-tert-butylphosphinit (3) identifiziert werden konnte. Neben der vollstandigen Elementdranalyse kommt hier dem Massenspektrum besonderes Gewicht zu, das neben dem Molekulion des Trimers (rn/e= 1074, 3 x 1 9 7 A ~) auch die durch Abspaltung von Butylgruppen und ganzen Phosphiniteinheiten entstehenden Fragmente zeigt (m/e= 1016, 961, 903, 857, 799, 463, 405, 358, 303). Im IR-Spektrum von ( 3 ) fehlen die v(AuC1)-und v(P0P)-Banden, als neue Bande erscheint v(P=O.. .Au) bei 995 cm-'. Die sechs tert-Butylgruppen ergeben im ' H-NMR-Spektrum ein einziges Dublettsignal [bCH3 =0.60, 3J(PH)= 15.0Hz1, woraus die Symmetrie der Trimerstruktur deutlich wird. Eine solche Struktur ist bei Metall-phosphiniten noch unbekannt['bl, das formal analoge (C6H5)zPOAg wird als unlosliches Koordinationspolymer beschrieben['! In einer klassischen Arbeit uber die Hydrolyse der Halogenphosphan-Platin-Komplexe wurden jedoch fur das Nachbarelement des Golds schon die hier gefundenen Strukturphanomene vorweggenommen[61. Einen Silberkomplex des 1,1,3,3-Tetraphenyl-2-methyldiphosphazans erhielten wir bei der Umsetzung des Liganden Abb. I . Struktur der Verbindung (CH3N[P(C6H5)2AgBr]2) 2. Das Molekiil besitzt Zentrosymmetrie. Ausgewahlte Atomabstande [pm] und Bindungswinkel ["I.
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