Eine neue Polonovski-Umlagerung am Uleingerüst

✍ Scribed by Blechert, Siegfried

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1985
• Tongue: English
• Weight: 568 KB
• Volume: 1985
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198519851014

✦ Synopsis

Das Alkaloid Ulein

(3) ist unter den Bedingungen der modifizierten Polonovski-Reaktion und Behandlung mit Luftsauerstoff mit 65% Ausbeute in Dasycarpidon (8) uberfiihrbar. 1,13-Dihydroulein liefert durch die Polonovski-Reaktion Ulein. 3 und 10a fiihren nach Bildung der N-Oxide durch Umsetzung mit Saurehalogeniden zu halogenierten Uleinderivaten. Die Bildung aller Produkte ist nicht mit den bekannten Mechanismen der Polonovski-Reaktion erklarbar.

A Novel Polonovski Rearrangement of the Uleine Skeleton Modified Polonovski reaction of the alkaloid uleine (3) and subsequent treatment with oxygen afford dasycarpidone (8) in 65% yield. Polonovski reaction of 3,13-dihydrouleine yields uleine. After formation of the corresponding N-oxides, 3 and 10a have been allowed to react with acyl halides giving halogenated uleine derivatives. The traditional meL mism cannot account for the formation of the reaction products.