Eine neue Modifikation der Reaktion nach Oppenauer

✍ Scribed by A. Lauchenauer; H. Schinz

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1949
• Tongue: German
• Weight: 658 KB
• Volume: 32
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19490320415

✦ Synopsis

Llii7eerwein und R. Xchmidt3), A . Verley4), sowie W. Ponndorf5) aufgefundene Redoxsystem gestattet, einerseits Aldehyde und Ketone zu Alkoholen zu reduzieren (Reduktion nach Neerwein-Ponrzdorf ), anderseits primare und sekundare Alkohole zu Carbonylverbindungen zu dehydrieren (Oxydation nach Oppenauer). I m ersten Fall wird das Gleichgewicht durch fortlaufendes Abdestillieren des verbrauchten Wasserstoffdonators (z. B. Aceton) zugunsten des darzustellenden Alkohols verschoben. I m zweiten Fall ist die Entfernung des verbrauchten Wasserstoffakzeptors (z. B. Isopropylalkohol) nicht moglich, da sein Siedepunkt hiiher liegt als der des unverbrauchten (Aceton). Nach E. Oppenauer6) erreicht man hier die Gleichgewichtsverschiebung zugunsten der darzustellenden Carbonylverbindung durch Verwendung eines grossen Uberschusses an Akzeptor.

Die Oxydation nach Oppenauer, welche ursprunglich zur Darstellung von Steroidketonen entwickelt wurde7), hat gegenuber der Reduktion nach lKeerwein-Ponnzdorf gewisse Nachteile :

1. Durch die grosse Verdunnung mit uberschussigem Oxydationsmittel (meist Aceton) sinkt der Siedepunkt des Gemisches. Zur Oxydation ist dann langes Kochen notig. Auch so reagieren in der Regel nur a, p-ungesattigte Alkohole in befriedigender Weise, wahrend gesattigte und solche mit entfernterer Lage der Doppelbindung kaum angegriffen werden*).