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Eine neue Darstellungsmöglichkeit für Aromatenkomplexe des Chroms

✍ Scribed by Konard Lühder


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
2010
Weight
288 KB
Volume
9
Category
Article
ISSN
0044-2402

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✦ Synopsis


Zur Kristallstruktur dcs 3-N-Dimethylaminomethyl-pinen. 2 (10)hydrobromids 3-N-Dimethylaminomethyl-pinen-2 (10) (I) aus der Aminomethylierung des a-Pinens [l] sollte in Konfiguration und Konformation dem trans-Pinocarveol gleichen, da die Addition von Bromwasserstoff an die Doppelbindung C (2) -C (10) in analoger Weise in die Fenchanreihe [ 2 ] , zum 2-endo-Brom-6-exo-N-dimethylaminomethyl-fenchan, fuhrt [3]. Die Kristallstrukturanalyse des I-hydrobromids zeigt als wesentliches Ergebnis die Anordnung des 3-Substituenten in trans-Lage zur gem.-Dimethylgruppe an C (6) und in quasiaquatorialer Lage an einer einseitig abgeflachten bootartigen Anordnung der Atome C (1) bis C (6). I m Kristall liegt also die zur Erklarung der Fenchanumlagerung [2] herangezogene Vorzugskonformation vor. Der sterische Aufbau von I bzw. I-hydrobromid durfte auch fur andere 3-transsubstituierte ,!?-Pinenderivate zutreffen. Zu einer gegenteiligen Strukturauffassung war auf Grund einer konformationsanalytischen Betrachtungsweise A . K. Bose [4] gelangt. Evperimentelles Unter Verwendung eines Kristalls mit den Abmessungen 30 x 150 x 150 pm3 wurden aus WeiBenbergaufnahmen die Reflexe (hkl) mit, k = 0, 1, . . . , 4 gewonnen. Zusatzlich wurden mit einem zweiten Kristall die Reflexe (hkO) aufgenommen. Zur Herstellung der WeiBenbergfilme wurde Cu-K,-Strahlung benutzt. Kristalldaten : Aus den systematischen Susloschungen -(OkO) fehlen fur k = 2n + 1 -sowie aus der Zahl der Formeleinheiten C,,H,,BrN in der Elementarzelle von 2 = 2 folgt die Raumgruppe P 2,. Die Gitterkonstanten wurden mittels Guinieraufnahmen zu a = 11,373 f 0,007 A b = 8,620 f 0,004A c = 7,476 f 0,003 A = 97,42 f 0,03" bestimmt.


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propylprotonen (Hb) abschatzen["' (vgl. Tabelle 2). Die Winkel zwischen Cyclopropan-Ringebene und einem leeren Briickenkopf-p-Orbital (9,-3 sind dann angenahert