Eine kurze synthese von serricornin, (4S,6S,7S)-4,6-dimethyl- 7-hydroxy-3-nonanon, dem sexualpheromon des tabakkäfers Lasioderma serricorne F., aus d-glucose

✍ Scribed by Hartmut Redlich; Karsten Samm; Jan-Bernd Lenfers; Wilfried Bruns

• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1988
• Tongue: English
• Weight: 535 KB
• Volume: 174
• Category: Article
• ISSN: 0008-6215
• DOI: 10.1016/0008-6215(88)85103-6

✦ Synopsis

Starting from D-glucose, a novel sequence of the syntheses leading to (3S,5S,6S)-6-ethyl-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran-2-one (4) is described. Key steps are the hydrogenation of 3,5,6-trideoxy-l,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-cr-D-glycero-hex-3,5-dienose leading to 3,5,6-trideoxy-1,2-O-isopropylidene-3-Cmethyl-/3-L-lyxo-hexofuranose, and the base-catalyzed cyclisation and isomerisation of methyl (2RS,4S,SS)-5-hydroxy-2,4-dimethylheptanoate into 4. Compound 4 can be converted by a known procedure into serricornin. ZUSAMMENFASSUNG Ausgehend von D-Glucose wird eine neue Synthese von (3S,5S,6S)-6_Ethyl-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran-2-on (4) beschrieben. Hydrierung der 3,5,6-T+ desoxy-1,2-O-isopropyliden-3-C-methyl-cY-D-glycero-hex-3-dienose zur 3,5,6-T+ desoxy-1,2-O-isopropyliden-3-C-methyl-P-L-Zyxo-hexofuranose und basenkatalysierte Cyclisierung und Isomerisierung zum Lacton 4 sind Schhisselschritte der Synthese. Verbindung 4 kann nach einem bekannten Verfahren in Serricornin umgewandelt werden. EINLEITUNG Serricornin, 4,6-Dimethyl-7-hydroxy-3-nonanon (l), ist das Sexualpheromon des weiblichen Tabakkafers (Lasioderma serricorne F.)'. Dieser Vorratsschadling richtet erhebliche Schaden in Tabaklagem an. Durch Synthese von Referenzsubstanzen wurde belegt, da13 das nattirlich vorkommende Pheromon 4S,6S,7S-Konfiguration aufweist2. Untersuchungen zur biologischen Wirkung synthetischer Produktes-9 zeigen, dag die Tiere nur vom Naturstoff angelockt werdeni0Ji. Das nicht natiirlich vorkommende (4&6S,7R)-Isomer ist dagegen ein Inhibitor, der bereits bei geringer Beimengung die Wirkung des Naturstoffs voll-