Eingegangen am 9. Oktober 1965 ~~ ~ Carbonsaurebromide (Tab. I ) werden aus Carbonsauren oder deren Anhydriden mittels Triphenylphosphin-dibromids dargestellt.
Nach Horner und Mitarbeitern 1) lassen sich aliphatische und aromatische Hydroxygruppen mit Triphenylphosphin-dihalogeniden durch Halogen ersetzen. Diese Reaktion wurde von Wiley2) ausgebaut.
Wir fanden, dalj sich diese Methode vorziiglich eignet, um aus Carbonsauren3) oder Carbonsaureanhydriden die entsprechenden Saurebromide (Tab. 1) darzustellen :
r + O=P(C6H5)3 II 0 6 0 Beschreibung der Versuche Allgemeine Vorschri.fr zur Darstellung der Saurebromide: Alle Operationen werden unter Stickstoff und FeuchtigkeitsausschluO ausgefiihrt. -Zu einer Losung von 0.1 Mol Triphenylphosphin in absol. Chlorbenzol tropft man unter Riihren und Kuhlung (0-5') 0.1 Mol Brom, wobei Triphenylphosphin-dibromid ausfallt. Die erhaltene Suspension wird zum Sieden erhitzt und 0.1 Mol Curbonsiiure bzw. Curbonsuureonhydrid, in wenig Chlorbenzol gelost, zugetropft. Nachdem die Losung klar geworden ist, wird noch 30 Min. unter Ruckflu0 gekocht. AnschlieBend destilliert man entweder das Reaktionsprodukt, oder man zieht zunachst das Losungmittel ab, extrahiert das Saurebromid mit Ather und fraktioniert nach dem Verdampfen des Athers. Die Daten der erhaltenen Saurebromide finden sich in Tab. 1.