Eine einfache Synthese für 1,1-Dithiooxalsäureester

✍ Scribed by Wilfried Thiel; Horst Viola; Roland Mayer

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 253 KB
• Volume: 17
• Category: Article
• ISSN: 0044-2402
• DOI: 10.1002/zfch.19770171006

✦ Synopsis

der Form I1 (55%) ein Quartett Bp = -21,5 ppm und der Ton 111 (45%) ein Triplett 6p =. -16,5 ppm gegen H,PO,. Nach allem ist die GroBe der Enolisierung von 1 wahrscheinlich d u c h Teilnahme des P-Elektronenpaares in p-n-Konjugation rnit der C=C-Bindung und Verringerung der OH-Aciditit der Enolform zu er- kliiren.

E xper i me n t el 1 es ' )

2-Oxoethyl-diphenylphosphin (1):

Zu einer Suspension von 8 g P, P-Tetraphenyl-2,5-dihydroxy-l, 4-diphosphorinaniumdichlorid ( 4 ) gibt man 3i3yoige wiiBrige Kalilauge, bis die Msung einen pH-Wert von 8 erreicht hat. Nach Extraktion rnit CHCI, und Einengen der Losung im Vakuum erhdt man 4 g 1 ( 56@' 0)

; SchmP. 69-73°C. 1 lost sich in C,H6, CCI,, CS,, ROH, EtzO, nicht bingegen in HzO. (1972) 47 C,,H,,PO (228,l) ber.: P 13,60y0; gef.: P 13,70% 2-(Bi~-ethozy)-ethyldiphenyZphos~hin.

( 2 ) : zu einer 22 g Diphenylphosphin und 2,G g Natrium in 100 ml THB bereiteten Losung von Natrium-diphenylphosphid liif3t man unter Riihren bei -5°C 22 g Bromacetaldehyddiethylacetal tropfen. Das Reaktionsgemisch l&Dt man noch 15 Minuten bei -5°C stehen und verdiinnt dann mit 200 ml Wasser. Nach Abtrennen der organischen Phase wird diese eingeengt und der Ruckstand im Vakuum fraktioniert destilliert. Ausbeute 24 g (63%) ; Sdp.,,, 155"C, n 3 1,581%, go 1,096. 2 besitzt die gleichen Loslichkeitseigenschaften wie 1.