Die intermolekulare nichtkovalente Bindung von Gastmolekülen durch synthetische makromolekulare Wirte ist seit der ersten Entdeckung von Kronenethern durch Pedersen [1] ein rasch anwachsendes Forschungsgebiet. [2] Die einzigartigen chemischen und physikalischen Eigenschaften dieser neuartigen Wirt-Gast-Strukturen sind der Schlüssel für zukünftige Entwicklungen von nanomolekularen Bauteilen, Chemosensoren usw. [3] Wir beschreiben hier die Synthese eines neuartigen cis-Stilbenliganden, der ein neutrales zweiatomiges Molekül wie Stickstoffmonoxid (NO), das von erheblichem biologischem Interesse ist, [4] fest bindet.
Der Kohlenwasserstoffligand 1,2-Bis(pentamethylphenyl)bicyclo[2.2.2]octen VFT (Venus flytrap, ¹Venusfliegenfalleª) [5] hat eine einzigartige Molekülstruktur, bei der zwei Pentamethylphenylgruppen durch das starre Bicyclooctengerüst in eine Stellung gezwungen werden, in der sie cofacial eng nebeneinanderliegen, [6] was auch durch Röntgenstrukturanalyse bestätigt wurde.
Bei der Aktivierung des VFT durch Oxidation in Dichlormethan entsteht leicht das stabile Radikalkation VFT . , [7] das mit gasförmigem Stickstoffmonoxid sofort eine tiefblaue Lösung ergibt. Eine quantitative IR-spektroskopische Analyse der blauen Lösung zeigt, daû das Stickstoffmonoxid vollständig aufgenommen wird, da eine charakteristische Absorption bei 1885 cm À1 , entsprechend einer einzigen N-O-Streckschwingung, beobachtet wird. [8] Wegen der hohen R w 0.191 für 4287 unabhängige Reflexe mit I b 2s(I). Experimentelles: Ein farbloser Kristall, der aus einer Benzol/Et 2 O-Lösung erhalten worden war, wurde auf einen Glasfaden geklebt und auf das Diffraktometer montiert. Systematische Auslöschungen waren bei den h0l-Reflexen mit l=2n vorhanden. Die Gitterparameter wurde aus einer Kleinste-Quadrate-Anpassung von 25 präzise zentrierten Reflexen erhalten (19.48 2q 22.78). Drei intensitätsstarke Reflexe (À 1 2 1, 3 1 À 3, À 3 1 0) wurden zur Stabilitätsprüfung alle 150 Reflexe gemessen. Die Intensitäten dieser Reflexe wurden während der Datensammlung (113 h) nicht schwächer. Es wurden Lorentz-und Polarisationskorrekturen sowie eine Korrektur für Sekundärauslöschungen verwendet. Die Atome wurden mit Direkten Methoden (SHELX86) lokalisiert. Es sind zwei kristallographisch unabhängige Moleküle vorhanden. Alle Nichtwasserstoffatome wurden anisotrop verfeinert. Wasserstoffatome von CH-Einheiten am Carborangerüst konnten lokalisiert und in den Strukturfaktorrechnungen verwendet werden, aber ihre Parameter wurden nicht verfeinert. Wasserstoffatome von Methyl-und Methylengruppen wurden auf berechneten Lagen plaziert. Die Lagen von an Sauerstoffatome gebundenen H-Atomen wurden verfeinert und diesen dann isotrope Temperaturfaktoren zugeordnet, die ungefähr auf dem Wert des an sie gebundenen O-Atoms basierten. b) Kristallstrukturanalyse von 6: