✍ Scribed by Vladimir G. Kustarev; Friedrich Ritschl
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Die lieinlicit der Substanz wurde 13C-hXR-spektroskopiech bewicwcn. Dir GriiRe der Kopplungskonstanten lJ(lwHg-IVi-Bu) 849 Hz wrist die Methyltliiomethylgruppe als einen Liganden mit rincxn relativ geringen trans-EinfluB aus. wie am der ibbnden Ubersicht deutlich wird, in der die Grundtypen der Orgenylliganden Rowvie die beiden Gruppen PhSCH, und MeSCH, nach sinkendern trans-Einflu0 in den Quecksilberverbindungen I geordnet sind [in Klammern 'J(lmHg-Uc,-Bu) in Hz]:
(1209) t rnm-Elnf InO' .-Dcr gegeniiber PhSCH, hohere tram-Einflu0 den Methylthiomethylliganden steht in Einklang mit dem induktiven und memmeren Substituenteneinfld der Methyl-bzw. Phenylgruppe. Bemcrkenswerterweise ist auch der tram-EinfluD den MeSCH,-Liganden klciner ale der des Phenyl-und Vinylreetee, den beiden Grundtypen von Organylligsnden mit einem spUybridisierten Donororbital. Mogliclierweise spielt dabei eine Donor-Akzeptor-Wechselwirkung zwischen dem Schwefel und dern Quecknilber eine R ~l l e . Bci den Zinnvcrbindungen Bu,SnCHaR und E@nCH,SR' (11) (R' = Ph. Me) [5] wurden fur die Kopplungskonstenten 1J-(11gS~1--'3C13,) bzw. 'J("'Sn--'~E,) folgende Werte gemeseen:
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10 -0,1? 5728 57,55 +0,27 57.68 57.68 0 Diese 3 Reihen zeigen, dass die Titration proportional der Konzentration und ohne systematischen Fehler verlauft. SUMMA RY The use of a polarised dropping mercury electrode as an electrometric indicator for coupling titrations is described. Ordinary diazo com