Eingegangen am 13. Oktober 1976 Als Vertreter der bisher unbekannten Quadratsaure-bis(amidine) und ihrer Dikationen werden 5a, b bzw. 19 synthetisiert. Edukt ist das 1,3-Diamid 16, wiihrend sich das isomere 1,2-Diamid 7 und seine Derivate 8 und 10 nicht zu 5 kondensieren. 5a wird glatt zum Tetraaza-binaphthylen (Cyclobutadichinoxalin) 18, , , oxidiert, das sich reversibel reduzieren laBt unter Einschaltung des sehr stabilen Radikalanions ISse,,, (K,,, = lo''). 5 b wird zweistufig oxidiert (Kscm = 10"). Das Dikation 19 IaBt sich elektrochemisch nur irreversibel reduzieren. A Squaric Acid Bis(amidine) and a Tetraazabinaphthylene: Synthesis and Reactions') Sa, b and 19 are synthesized as examples of the hitherto unknown squaric acid bis(amidines)
and their dications, respectively. Starting material is the 1Jdiamide 16, whereas the isomeric 1,Zdiamide 7 and its derivatives 8 and 10 do not yield S.5a can be smoothly oxidized to tetraazabinaphthylene (cyclobutadiquinoxaline) 18,,, which is reducible reversibly, the stable radical anion ISs., (Ks,, = being an intermediate. 5 b can be oxidized in two steps (Ks,, = 10").
Electrochemical reduction of 19 is an irreversible process.
A. Einf~rung und Zielsetzung
Der stufenweise Ersatz der Sauerstoffatome der Quadratsaure durch Aminofunktionen hat bisher zu Monoamiden (z. B. 1 3 ) ) , den isomeren 1,2und 1,3-Diamiden (2 und 34') und schlieBlich zu den Amid-amidinium-Ionen (z. B. 4 gefuhrt. Der erwiinschte Austausch 1 2 3 4