Ein neues Verfahren zur Herstellung von 21-Desoxy-aldosteron und 21-Desoxy-17-iso-aldosteron. Über Steroide, 203. Mitteilung
✍ Scribed by J. Schmidlin; A. Wettstein
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1963
- Tongue
- German
- Weight
- 876 KB
- Volume
- 46
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
Fruhere V e r ~u c h e ~-~) zur selektiven Reduktion von (18 +llg)und (18+20)-.
Lactonen von Pregnan-18-sauren zu den entsprechenden Cyclohemiacetalen mittels Lithiumaluminiumhydrid haben gezeigt, dass die Durchfuhrbarkeit dieser Reaktion an bestimmte strukturelle Voraussetzungen gebunden ist. Ausschlaggebend fur die erfolgreiche Halbreduktion erwies sich die Anwesenheit einer zum Lactoncarbonyl raumlich benachbarten Hydroxy-, 0x0-oder Acyloxygruppe, mit welcher das sich anlagernde Aluminiumhydrid-Anion zusatzlich reagieren kann. Fehlt die Moglichkeit zur husbildung eines bifunktionellen Aluminiumkomplexes, wie im Falle des schon friiher untersuchten*) Lacton-diketals 11, so wird selbst bei Anwendung von nur einem Viertel Molaiquivalent Lithiumaluminiumhydrid ein Teil der Substanz bis zum Diol IX reduziert und der Rest im wesentlichen unverandert zuruckerhalten.
Demgegenuber wurde nun gefunden, dass sich derartige Funfringlactone auch unabhangig vom Vorhandensein zusatzlicher, sterisch gunstig gelegener, realctiver Substituenten mit aluminiunzorganischen Hydriden g), wie beispielsweise Diisobutylaluminiumhydrid oder dem diesem aquivalenten Triisobutylaluminium, ausserordentlich glatt zur Hydroxyaldehyd-bzw. Cyclohemiacetalstufe reduzieren lassenlo) ll). So erhalt man beispielsweise aus dem bisher nicht selektiv reduzierbaren Lacton-diketal I1 selbst mit uberschussigem Diisobutylaluminiumhydrid in Toluol l) Herrn Prof. L k . KARL BERNHARD zum 60. Geburtstag gewidmet.