Methode zur Ermittlung der Doppelbindungsverteilung in fliissigen Olefinfraktionen geeignet und den bisher beschriebenen Methoden iiberlegen ist. Rrauchbarkeit uud Qrenzen des Ana.lysenverfahrens wurden an reinen Modellolefinen und anr technischen Olefinfraktionen iiberpriift.
Die Alaiiatreduktion der Ozonisierungsgemische zu den entsprechenden Alkoholen [4] und die Veresterung der alkoholischen Spaltprodukte mit 3,5-Dinitrobenzoylchlorid verlaufen nahezu quantit,ativ. Bei der Zersetzung der Lithium-Aluminium-Alkoholate wurde darauf geachtet, dal3 sich keine w%R- rige Phase ausbildet, was anderenfalls die Erfassung der niederen Alkohole wesentlich erschweren wiirde.
Bei den papierchromatographischen Untersuchungen (mobile Phase : n-Heptan/N-Methylformamid [h]) wurden die den reinen Modellolefinen entsprechenden Spaltalkohole als Hauptkomponenten gefunden. Daneben wurden je nach dem Aus- gangsolefin verschiedene andere Alkohole als ,,anomale" Spaltprodukte in geringen Konzentrationen identifiziert,. Dir Auswertung unserer Chromatogramme ergab eindeutig, daCI die anomalen Spaltprodukte nicht diirch Doppelbindungsisomerisierung wahrend der Ozonisierung entstanden sind, wie es Bischojf 111 annimmt, sondern durch einen gerinven anomalen Kettenabbau wahrend des Analysenganges. Dafiir spricht auch die Tatsache, daD in allen Chromatogrammen Methanol nachgewiesen werden konnte. Sein Auftreten beweist, daR die bcrcits von anderer Seite [ 6 ] beschriebene Formaldehydbildung wlihrend der Ozonisierung grundsatzlich auftritt.
Aromaten storen den Analysengang nicht. Sie liefern bei der Ozonisierung und anschlieoenden Alanatreduktion Crlykole. Hind auBerdem Diolefine vorhanden, so werden die daraus entstehenden einwertigen Alkohole mit erfaRt, wahrend die aus den Glykolen mit 3,5-Dinitrobenzoylchlorid gebildeten Glykolester [7] unter den Bedingungen der Papierchromatographie mit dem System n-Heptan/N-Methylformamid ebenso an der Aufgabestelle des Papierchromatogramms verbleiben wie das bei der Veresterung angewandte iiberschiissige 3, %Dinitrobenzoylchlorid.
Die beschriebene Methode ist geeignet, relativ rasch zu orientierenden halb-quantitativen Aussagen iiber die Lage von Doppelbindungen in vornehmlich geradkettigen Olefinfraktionen zu gelangen. Ihre Qrenzen ergeben sich aus den bei Ozonisierungen stets auftretenden weiteren Abbaureaktionen [6], die unter den angewandten Bedingungen in der GroDenordnung von 1"/6 liegen und auch bei mittelstandigen Olefinen zu einer geringen Formaldehydbildung fiihren.
Litcrntur