taranalyseals[2(1 ).NaJ],[(l).NaSCN] und [(1).NaC1O4]. Wie die Rontgen-Strukturanalyse zeigt, kristallisiert die zuletztgenannfe Verbindung C4HB03. NaC104 orthorhombisch rnit a=12.77, b=7.28. c=17.69A; V=1644.5 A'; d,,,=t.79, dbc, = 1.83 g cm-' ; Z = 8; Raumgruppe P2,2,2,. Mit CuK,-Strahlung (Ni-Filter) wurden die Reflexintensitaten eines Einkristalls visuell gemessen (Lindemann-Rohrchen, Weissenberg-Kamera). Die Koordinaten der Natrium-und Chlor-Ionen konnten wir nach direkten Methoden bestimmen[']. Durch Fourier-Synthese lieDen sich alle Atome rnit Ausnahme von Wasserstoff lokalisieren. Die Struktur wurde bis zum R-Wert 0.129 verfeinert. n -Y d ir Abb. I. Perspektivischer Ausschnitt aus der Kristallstruktur des Komplexes [f I ) . NaCIOr].
Wieaus Abbildung 1 hervorgeht, gibt es fur die Natrium-lonen in [( 1 ).NaCIO4] zwei sehr Bhnliche Koordinationsvarianten. Jedes Natrium-Ion ist jedoch von sechs Sauerstoff-Atomen umgeben, die sich an den Ecken eines verzerrten Oktaeders befinden: drei dieser 0-Atome gehoren verschiedenen Perchlorat-lonen an. zwei den OH-Gruppen eines Molekuls (I), das ubrige dem Tetrahydrofuran-Ring eines anderen Molekuls ( 1 ). Das Gitter baut sich durch dreidimensionale Verkniipfung solcher Einheiten auf. Die beiden unterscheidbaren Tetrahydrofuran-Ringe in der Elementarzelle (vgl. Abb. 1) haben annahernd Briefumschlag-Konformation. In einem Enantiomer ist C(3) in beiden Ringen 0.57 A von der besten Ebene durch die restlichen vier Atome entfernt, und zwar nach der Seite, von wo die Numerierung der Atome (vgl. Formel ( I ) ) entgegen dem Uhrzeigersinn Tabelle I. Torsionswinkel [ ] der Ringe ( I ) im Komplex [(IJ.NaCIOa]: Standardabweichung a 0.8 . -. . -__. . Ring 2 . -.~ -~ -40 0 O( 1')-~(2')-C(~'J-C(4'1 -40.0 35. I C(Z')-C(3')-C(4')-C(5') 33.0 -17.7 C(.1')-C(Y)-C(S)-C(I'I -15.6 -6.5 C(4)-CIS')-O(I')-C(2') -9.0 2X 9 C(S)-O( l')-C(2')-C(3') 30.4 41.0 0(6)-C(3')-C(4')-0(7') 40. I