Eingegangen am 4. November 1966 Ein einfaches Syntheseprinzip fur alkylierte Polyenaldehyde aus Vinyllithiurn-Verbindungen und Vinylogen des Dimethylformamids wird an drei Beispielen beschrieben : 3-Methyl-5dimethylamino-pentadien-(2.4)-al (2) setzt sich rnit Cyclohexenyllithium zu 3-Methyl-5-[cyclohexen-( l)-yl]-pentadien-(2.4)-al (7a), rnit 2.5.5-Trimethyl-cyclohexenyllithiurn (1) zu P-Jonyliden-acetaldehyd (3) und rnit P-Jonyliden-chlor(bzw. -brom)methyllithiurn (26, 27 bzw. 22) zu IO-Chlor(bzw.-brom)-P-retinen vorn Typ 28 um.
Einleitung und Syntheseplan
Die Dezennien zwischen Kuhns3) erstem Versuch einer Synthese des Vitamins A und der seit einigen Jahren moglichen Erzeugung in technischem MaRstab umreirjen einen Zeitabschnitt sturmischer Entwicklung der synthetischen Polyen-Chemie4). Ein grundsatzlicher Wandel hat sich vollzogen: Muaten die Polyenketten zunachst in zahlreichen Einzelschritten aufgebaut werden, so sind die neueren Verfahren durch die Verknupfung weniger groBerer, maBgerecht ,,vorfabrizierter" Teil- stucke gekennzeichnet ; dabei kommt der Wittig-Reaktion rnit ihren zahlreichen systematisierbaren Wegen ein zentraler Platz ~1 1 5 ) .
Ein neuer, direkter Zugang fur Verbindungen der Vitamin A-Reihe benotigt nur zwei Bausteine: Bekanntlich kann man an Arylgrignard-oder -lithium-Verbindungen in nur einem Schritt eine (ggf. substituierte) 5-Kohlenstoff-Kette rnit zwei konjugierten Doppelbindungen und endstandiger Carbonylfunktion angliedern, indem *) Herrn Professor G. Wittig in Bewunderung seiner zukunftweisenden Arbeiten mit besten Wunschen zurn 70. Geburtstag gewidmet.