Ein neuer Weg zu Vinyliden-Komplexen sowie metallinduzierte Kupplung zweier Vinyliden-Einheiten zu Butatrien-Komplexen
✍ Scribed by Schubert, Ulrich ;Grönen, Jürgen
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1989
- Tongue
- English
- Weight
- 830 KB
- Volume
- 122
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Butatriene derivatives / C -C coupling, metal-induced / Silanes, (a-chloroviny1)-/ Vinylidene complexes Am Beispiel der Komplexe MeCp(C0)LMn = C =CR2 (L = CO, PMePhz, €'(OR');; R = Me, Ph) und (rc-Ar)(CO)&r = C = CR2 (x-Ar = C6H6, 1,3,5-C&13Me3, C6Me6) wird eine neue Synthesemethode fiir Vinyliden-Komplexe vorgestellt, bei der meist photochemisch erzeugtes MeCp(C0)LMn oder (x-Ar)(COhCr rnit (u- Chlorvinyl)silanen, R;SiC(CI)= CR2 umgesetzt wird. Mit einem &erschuD an R;SiC(CI) = CR2 werden statt der Vinyliden-Komplexe Butatrien-Komplexe MeCp(CO)(L}Mn(qZ-R2C = C = C = CR2) bzw. (n-Ar)(CO)zCr(q2-R2C = C = C = CRz) gebildet. Gemeinsame Vorstufe fiir Vinyliden-und Butatrien-Komplexe sind Verbindungen, in deoen die C -C1-Bindung des (u-Chlorvinyl) silans oxidativ an das Metal1 addiert ist. Diese Vorstufe kann entweder unter intramolekularer Chlorsilan-Eliminierg zum Vinyliden-Komplex oder mit einem zweiten Aquivalent (u-Chlor-viny1)silan zum Butatrien-Komplex reagieren. An Modellreaktionen wird gezeigt, daD bei der Bildung des Butatrien-Liganden zuniichst zwei Vinyl-Einheiten zu einem substituierten Butadien-Liganden verkniipft werden, aus dem anschliebnd oochmals Chlorsilan eliminiert wird.