Ein neuer radikalischer Wirt für Anionen: [(Cu-dppe)3{hat-(CN)6}]2 +

✍ Scribed by Takashi Okubo; Susumu Kitagawa; Mitsuru Kondo; Hiroyuki Matsuzaka; Tomohiko Ishii

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1999
• Tongue: English
• Weight: 173 KB
• Volume: 111
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/(sici)1521-3757(19990401)111:7<980::aid-ange980>3.0.co;2-0

✦ Synopsis

Von dem mehrzähnigen Liganden Hexaazatriphenylenhexacarbonitril (hat-(CN) 6 ) erwartet man ungewöhnliche Ligandeigenschaften, da das charakteristische heterocyclische Elektronenmangel-Grundgerüst energetisch tief liegende, entartete p*-Orbitale aufweist. Obwohl bisher mehrere Metallkomplexe mit hat-Derivaten bekannt sind, ist die Herstellung von Komplexen mit hat-(CN) 6 äuûerst schwierig, weil die Koordinationsfähigkeit der aromatischen Stickstoffatome in hat-(CN) 6 wegen der elektronenziehenden Cyangruppen drastisch vermindert wird. Die Einelektronenreduktion von hat-(CN) 6 steigert sein Komplexierungsvermögen beträchtlich. Dies konnten wir zeigen, indem wir die ersten Übergangsmetallkomplexe 1 und 2 (dppe 1,2-Bis(diphenylphosphanyl)ethan) synthetisierten, die sowohl im festen Zustand als auch in Lösung als Wirte für anionische Gastmoleküle fungieren (Schema 1).

1 und 2 wurden in einer Eintopfreaktion aus [{Cu-(CF 3 SO 3 )} 2 (benzol)] bzw. [Cu(CH 3 CN) 4 ]PF 6 , hat-(CN) 6 und dppe in Aceton synthetisiert.