Die Duchführung organischer Reaktionen in Wasser ohne
Verwendung von gesundheitsschädlichen organischen Lösungmitteln ist von groûem Interesse für die organische Synthese. [1] Während eine Reihe nützlicher Reaktionen in wässrigem Medium unter Zusatz von organischen Cosolventien beschrieben wurde, [1,2] verlaufen die meisten Reaktionen in reinem Wasser nur träge, wahrscheinlich wegen der eingeschränkten Löslichkeit der meisten organischen Reagentien in Wasser. [3] Zur Lösung dieses Problems haben wir Katalysatoren bestehend aus einer Lewis-Säure und einem Tensid (Lewis acid ± surfactant combined catalysts (LASCs)) entwickelt wie Scandiumtris(dodecylsulfat) und Scandiumtris(dodecansulfonat). [4,5] In Gegenwart katalytischer Mengen eines LASC bilden organische Substanzen rasch kolloidale Systeme in Wasser, und Aldolreaktionen von Silylenolethern mit Aldehyden verlaufen glatt ohne Zusatz organischer Lösungsmittel. Dies ist das erste Beispiel einer Lewis-Säure-katalysierten Reaktion in reinem Wasser. Ein Nachteil dieser Reaktionsführung besteht jedoch in der aufwändigen Wiedergewinnung des Katalysators. Hier möchten wir nun über eine Lösung dieses Problems berichten: eine neuartige polymergebundene Scandium-Lewis-Säure, die in Wasser eine hohe Aktivität aufweist und einfach wiedergewonnen und mehrfach verwendet werden kann.
Bekanntermaûen bieten polymergebundene Katalysatoren bei präparativen Arbeiten Vorteile wie die einfache Aufarbeitung und ihre leichte Abtrennung, Isolierung und Wiederverwendung. [6] Unsere Idee war es nun, den hydrophoben Teil eines LASC durch Polymerketten zu ersetzen, die ¹Spacerª