Ein modell zur beschreibung bimolekularer reaktionen zwischen reaktiven gruppen, die in zwei polymerknäuel eingebaut sind
✍ Scribed by Moroni, Von A. F. ;Schulz, G. V.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1968
- Weight
- 483 KB
- Volume
- 118
- Category
- Article
- ISSN
- 0025-116X
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✦ Synopsis
Die Beobachtung, daB die Geschwindigkeitskonstante des Kettenabbruchs bei der radikalischen Polymerisation des Methylmethacrylats umgekehrt proportional der Viskositat des Losungsmittels und vollig unabhangig vom Molekulargewicht ist, wird durch folgendes Modell erklart : 1. Die Polymerknauel behindern nicht ihre gegenseitigen Bewegungen und konnen sich bei einer Begegnung vollstandig durchdringeu (Unabhangigkeit der Selbstdiffusionskonstante vou der Konzentration). 2. Die Reaktion findet im Uberlappungsraum zweier sich begegnender Polymerradikale wahrend der Begegnungsdauer T statt. Eine statistische Rechnung zeigt, daS unter dieser Annahme die gemessene bimolekulare Geschwindigkeitskonstante identisch mit der normalen (chemischen oder diffusionskontrollierten) Geschwindigkeitskonstante des reaktiven Kettenendes ist, unabhangiz davon, ob dieses in einem groBeren oder kleineren Polymermolekiil transportiert wird.
Der relativ niedrige Wert der diffusionskontrollierten Abbruchkonstante wird durch die sterischen Verhaltnisse im Polymerknauel erklart.