425 59. Gerhard Wendt: Ein gutes Losungsmittel fur die Molekulargewichtsbestimmung nach Rast. [Aus d. Kaiser \Vilhelrii-Institut fiir Mctfizin. I.'orsehuiig, Heidelberg, Institiit fur Chemie.] (Eingegangeii am 12. XLlarz 1942.)
Zur Bestinimung des Molekulargewichts organischer Verbindungen dient heute meist die von K. Kastl) eingefiihrte kryoskopische Methode mit Canipher im Schmelzpunktsrijhrclien. Dieses Verfahren ist aher nicht uneingeschrankt anwendbar. Es versagt, 1) wenn die zu priifende Substanz sich schon unterhalb des Schmelzpunktes des Caniphers (179O) zersetzt ; 2) wenn, was nicht selten der Fall ist, sich die Substanz in Campher nicht lost; 3) niitunter auch, wenn die Substanz mit der Carbonyl-oder mit der aktiven Methylengruppe des Campliers cheniisch reagiert. Fur Verbindungen, die sich unterbalb des Schmelzpunktes von Campher zersetzen, haben J . I'irsch2), K. Ziegler und R. Aurnhammer3) und F. Giral4) eine Xnzahl hydroaromatischer Verbindungen mit niedrigem Schmelzpunkt und grolder molarer Schmelzpunktserniedrigung bereits enipfohlen (Camphen, Camphenilon, Exalton LI. a,) 5 ) . Diese 1,osungsmittel bieten aber im allgemeinen gegeniiber dem Campher keineri Vorteil, wenn es sicli u m Stoffe handelt, die in Canipher ungenugend loslich sind.
Nach den Untersuchurigen von J. P i r sch liesitzen Verbindungen niit fast spharischer Molekiilausdehnung sehr kleine molare Schxnelzwarmen und dementsprechend sehr groBe niolare Sclimelzpunktserniedrigungen, wie Verbindungen vom Typus des Bicyclo-[2.2.2]-octans, des a-Dicyclopentadiens und analog gebaute Heterobicyclen. Ilire molaren Schnielzpunktserniedrigungen stehen in linearer Abhangigkeit von der 1,age der Schmelz-punkte6). Der Durchmesser des Molekiils, die Ringspannung, die Natur der Atome sowie die Anzahl der Substituenten sind dabei von untergeordneter Bedeutung') ; auch das Vorhandensein eines cyclischen Systenis ist nicht unbedingt erforderlich (Tetrabrommetlian K =-SG.7)8). Entscheidend ist vielniehr die spharische Atomgruppierungs).
Uni nun, nanientlich fur polare Verbindungen, ein besseres Liisungsmittel zu erhalten, war es naheliegend, die Gruppierung -CO .NH--, von der sicli triele durch ihr gutes I,osungsverniijgen ausgezeichnete Saureamide ableiten, mit einer nioglichst kugelformigen Gestalt des Molekuls zii vereinigen.
Das L a c ta m de r cis-H e x a h y d r opa in i n obe n z oe s a u r e10) ist die einfachste Verbindung, die diesen Forderungen entspricht. Fur die molare S ch melzp u n k t se r nie d r igu n g des Lactams I wurde derselbe Wert K = 40.0 erniittelt, wie ihn R a s t l ) fur Campher bestimmt hat. Fur die inolare Schmelzwarme ills wurde nach der v a n 't Hoffschen Gleichuna v R . T 2 M -MAS? ,,,ao-x der Wert 1.37 kcal errechnet, der in derselben GriiBenordnung -.wie der von Campher") (&IS = 1.55 kcal) liegt. Nach den bisherigen Er- . ~