lenz der P'H3-Gruppen her. Nach der Analyse des P'H-NMR-Spektrums zweiter Ordnung betrtigt 2J(P'P') 80.3 Hz; dieser Wert ist vie1 zu groB fur sechsfach koordiniertes Ir"', aber passend fur funffach koordiniertes Ir'141. 3 enthllt kein Halogen, denn die Edukte rnit X=CI und X=Br liefern das gleiche Kation. Es entwickelt sich kein nicht-kondensierbares Gas. Oberhalb 230 K ist 3 instabil; in einer internen oxidativen Addition entsteht ein 1r"'-Komplexkation 4 rnit einem P'H3-und einem P'H,-Liganden. Die Kopplungskonstante 2J(P'IrH) = 140.7 Hz zeigt, daI3 die P'H,-Gruppe trans-standig zum H-Liganden ist.
Das Kation 4 kann als Chlorid isoliert und durch sein charakteristisches NMR-Spektrum sowie durch seine Reaktionen mit Lewis-Sauren charakterisiert werden. Die ,'P-und 'H-NMR-Spektren zeigen deutlich, daB die Protonen zwischen P'H2 und P'H3 nicht schnell ausgetauscht werden. Die Kopplungskonstanten 'J(P'H) bleiben fur P'H2 und P'H3 bis 273 K erhalten, und die P'-Resonanzen bleiben scharfund deutlich getrennt. 4 reagiert mit HCI im UberschuB zum Dikation 5 rnit zwei PH,-Liganden.
Durch Deprotonierung von 4 mit Me3N erhalt man den Komplex 6, der zwei PH2-Liganden enthalt. 6 wurde NMR-spektroskopisch und durch seine Reaktionen charakterisiert.
Die Leichtigkeit, mit der C1 oder Br aus [Ir(CO)X(PEt3)2] (X= CI, Br) abgespalten wird und das Kation 3 rnit pentakoordiniertem Ir' entsteht, ist erstaunlich, ebenso wie die Abhangigkeit der Basizitat der koordinierten PH,-Gruppe von dem Liganden, der trans zu ihr steht. Eine koordinierte PH,-Gruppe ist normalerweise sauer, der nicht stattfindende Protonenaustausch zwischen P'H2 und P'H3 in 4 ist unerwartet und demonstriert klar die verminderten Elektronenpaardonor-Eigenschaften von P'H2 trans-standig zum CO-Liganden gegenuber P'H2 trans-standig zu H.